【全文可读】【环境监测小课堂】环境监测方法比对计算过程演示

HJ 168-2020中提出“在不具备获得方法的准确度（精密度、正确度）条件时，可采用比对等方式说明方法的可靠性”

具体验证见方法附录B。主要内容如下：

1、选择比对的方法标准。

2、按照不同类型，采集各7组平行样品（浓度接近），其中污水和固定源废气至少2种不同类型的样品。当样品未检出时，可采用实际样品基体加标的方式，获得非零浓度实际样品。

3、两种方法分析结果组成7组配对测定数据，然后按照公式进行计算。

比对结果的评价：

采用配对样品 t 检验法，分别判定两种方法的测定结果是否具有显著差异。置信度为 95%时（ α =0.05，双侧），t 检验法的计算公式如下：

计算出来的结果t值，与t分布（双侧）值比较。

当两个方法测定结果配成7对数据比较时，自由度 ν = n-1=7-1=6 时，T=2.447（ α =0.05，双侧），7组数据对的比对结果 <T （ 2.447 ）时， P>α=0.05 成立 ，则说明两种方法测定结果无显著差异。反之，则说明两种方法具有显著性差异。

T值通过查询《统计分布数值表 t分布》（GB/T 4086.3-1983）获取，标准中表格给出的是单侧分布结果，需通过备注公式换算双侧分布的结果，再查表。

t分布和t检验的内容，可以查阅《土壤监测分析技术》（刘凤枝 李玉浸主编，化学工业出版社）相关内容。

GB/T 4086.3 查表实例：7组数据对时，n=7；则自由度 ν = n-1=6；一般假设显著性水平 α =0.05，双侧分布，则t（1- α /2，6）=t（0.975,6）=2.44691，一般取2.447就满足计算要求。

方法比对计算实例：

以固定源废气中二氧化硫的测定两个方法HJ 1240和HJ 1131作为方法比对进行演算，测定结果见下表：

表 HJ 1240与HJ 1131方法比对计算演示

以上计算可以编制电子表格进行计算，标准差是方差的算术平方根，采用函数STDEV.P进行计算，也有采用标准偏差进行计算的，函数是STDEV.S。

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