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纽约州立大学布法罗分校Nat. Catal.: 调节热活化气氛打破Fe-N-C催化剂的活性-稳定性权衡

时间:2023-12-21 来源: 浏览:

纽约州立大学布法罗分校Nat. Catal.: 调节热活化气氛打破Fe-N-C催化剂的活性-稳定性权衡

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2023年12月5日,Nat. Catal.在线发表了纽约州立大学布法罗分校Gang Wu、美国阿贡国家实验室Deborah J. Myers、印第安纳大学-普渡大学Jian Xie和匹兹堡大学Guofeng Wang 课题组的研究论文,题目为《 Tuning the thermal activation atmosphere breaks the activity–stability trade-off of Fe–N–C oxygen reduction fuel cell catalysts 》。


铂族金属(PGM) 催化剂的开发 显著有 利于降低用于可持 续大规模应用的氢质子交换膜燃料电池 PEM FCs 的成本 。Fe-N-C 催化剂是最有前途的非铂族金属氧还原催化剂,但它们存在活性金属位点密度低和所谓的活性-稳定性权衡的问题。

在此研究中,作者报道了一种 Fe-N-C 催化剂,该催化剂是通过 在热活化过程中向常规惰性气氛中 加入 最佳 量的H 2 制备的。 H 2 的存在显著增加了FeN 4 位点的总密度,抑制了不稳定的吡咯N配位S1位点,并有利于缩短Fe-N键长的稳定吡啶N配位S2位点 。研究提出本征稳定的S2位点可能 分布 在石墨化良好的碳层中,而S1位点存在于石墨化程度较低的 碳层 中。 在热解过程中, H 2 可以去除不稳定的S1位点并保留稳定的S2位点, 从而 打破具有挑战性的活性-稳定性权衡 。膜电极组件中的Fe-N-C催化剂在0.8 V H 2 -空气) 下经过30000次电压循环(在 H 2 -空气 下为0.60至0.95 V)后保持 6 7 mA cm −2 的电流 密度,同时实现了令人鼓舞的耐用性和性能。


图1  合成原理及催化性能

图2  Fe-N-C催化剂的MEA性能

图3 热解气氛诱导的Fe配位环境分析

图4 Fe-N-C催化剂的形貌

图5 Fe-N-C催化剂的结构分析

图6 DFT计算阐明活性和稳定性改进


论文链接
Zeng, Y., Li, C., Li, B. et al. Tuning the thermal activation atmosphere breaks the activity–stability trade-off of Fe–N–C oxygen reduction fuel cell catalysts. Nat. Catal. , 2023 . https://doi.org/10.1038/s41929-023-01062-8

【其他相关文献】

[1] Zitolo, A., Goellner, V., Armel, V. et al. Identification of catalytic sites for oxygen reduction in iron- and nitrogen-doped graphene materials. Nat. Mater. , 2015 , 14, 937–942. https://doi.org/10.1038/nmat4367
[2]  Liu, S., Li, C., Zachman, M.J. et al. Atomically dispersed iron sites with a nitrogen–carbon coating as highly active and durable oxygen reduction catalysts for fuel cells. Nat. Energy , 2022 , 7, 652–663. https://doi.org/10.1038/s41560-022-01062-1
清华大学康飞宇/干林团队Adv. Mater.: 高温消除非配位氮并调节配位结构的超稳定Fe–N–C电催化剂
(纯计算)德克萨斯大学奥斯汀分校J. Am. Chem. Soc.: Fe-N-C催化剂上ORR的决速步是什么?
(纯计算)海南大学田新龙/邓培林团队J. Mater. Chem. A: Fe-N-C上ORR的协同自旋-价态催化机理
(纯计算)西北工业大学段志遥团队J. Mater. Chem. A: Fe–N–C氧还原催化剂中的自旋依赖活性中心
(纯计算)中南大学刘敏团队J. Phys. Chem. Lett.: Fe–N–C催化剂用于ORR的电势依赖活性
(纯计算)南京师范大学李亚飞团队ACS Catal.: pH影响Fe–N–C材料的ORR

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