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冯小明院士/曹伟地JACS:Lewis酸致光氧化还原催化实现酮的对映选择性自由基加成

时间:2022-11-24 来源: 浏览:

冯小明院士/曹伟地JACS:Lewis酸致光氧化还原催化实现酮的对映选择性自由基加成

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尽管羰基化合物发生了大量光化学反应,然而,可见光诱导的催化不对称转化仍然难以实现,从而构成了巨大的挑战。因此,开发简单、高效和经济的催化系统是化学家的理想追求。
近日, 四川大学曹伟地、冯小明院士 通过 Lewis 酸致光氧化还原催化实现酮的对映体选择性自由基加成。
本文要点
要点1.  在路易斯酸致光氧化催化对映选择性自由基光加成到酮中,原位形成的手性 N N′- 二氧化物 /Sc III - 酮络合物用作临时光催化剂,以触发硅烷的单电子转移氧化,生成亲核自由基物种,包括伯、仲和叔烷基自由基,得到各种富含对映体的氮杂环基叔醇,其具有优异的产率和良好的对映体选择性。
要点2.  电子顺磁共振( EPR )和高分辨质谱( HRMS )测量结果为参与该反应的立体控制自由基加成过程提供了有利证据。
Hou Liuzhen et.al Enantioselective Radical Addition to Ketones through Lewis Acid-Enabled Photoredox Catalysis JACS 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c09691
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c09691
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