Angew：光照调控氮还原产物选择性
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目前人们对 N 2 还原制备 NH 3 的反应进行广泛的研究，但是对 N 2 还原制备 N 2 H 4 的关注比较少。
有鉴于此， 加州理工学院 Jonas Peters 等 报道一种三膦 - 硼烷的铁催化剂 P 3 BFe + ，这种催化剂能够调节 N 2 还原反应产物中 N 2 H 4 和 NH 3 的比例，这与 P 3 BFe 催化剂具有较高的 NH 3 选择性不同。
要点2. 通常人们认为，由 4d 金属（比如 Mo ）构成的 N 2 R 催化剂能够形成线性肼基 (hydrazido) 复合物，并主要生成 NH 3 产物；由 3d 金属（比如 Fe ）构成的 N 2 R 催化剂由于较强 / 适中的自旋电子结构降低金属 - 配体共价相互作用，能够产生部分或者主要产物 N 2 H 4 。
在这项工作中发现光照条件含有肼基 (hydrazido) 结构的中间体能够生成 N 2 H 4 为调控反应产物选择性提供新模式。这项研究结果与制备 N 2 H 4 的规范机理（通过 HN=NH 中间体生成 N 2 H 4 ）不同，展示了光能够作为调控 N 2 还原反应选择性的一种方法。
Pablo Garrido-Barros, Matthew Chalkley, Jonas Peters, Light Alters the NH 3 vs N 2 H 4 Product Profile in Iron-catalyzed Nitrogen Reduction via Dual Reactivity from an Iron Hydrazido (Fe=NNH 2 ) Intermediate, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202216693
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202216693
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