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美国限制氢氟碳化合物?看看氟塑料在光伏背板膜的应用

时间:2023-07-20 来源: 浏览:

美国限制氢氟碳化合物?看看氟塑料在光伏背板膜的应用

石化行业走出去联盟
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当地时间7月11日,美国环境保护署(EPA)宣布了逐步减少使用氢氟碳化物(HFCs)的最新行动,并发布了一项最终规则,从2024年到2028年,从2024年到2028年,在低于历史水平的情况下实施40%的减排。
然而氟塑料是性能优异的高分子材料,具有热稳定性高、介电常数低、吸湿性低、可燃性低、表面能低、优异的耐候性和极好的耐化学性。
氟塑料薄膜在光伏电源和燃料电池中可以作为 太阳能电池背板用PVDF膜全氟磺酸离子交换膜

01

太阳能电池背板用PVDF膜介绍

太阳能电池结构及其对背膜的性能要求

目前的太阳能设备常用的是太阳能电池板,它是 将太阳能转化为电能的一个重要设备。此类产品使用年限一般按照 25年以上进行设计,要确保产品达到如此长的使用期限,就需要严格控制各组件质量。太阳能电池组件封装材料主要包括玻璃、热熔胶胶膜、边框、背膜、接线盒、硅胶等。
太阳能电池模组结构示意图
在这些组件中,太阳能电池背膜的作用不容小觑,背膜作为直接与外界环境大面积接触的光伏封装材料,不但要具有保护功能以外,还应具备25年之久的可靠的绝缘性能、耐长期老化(湿热、干热、紫外)、水蒸气阻隔等性能。

太阳能电池背膜的发展现状

太阳电池背膜主要分为含氟背膜与不含氟背膜两大类。其中含氟背膜又分双面含氟(如TPT)与单面含氟(如TPE)两种,其中T是指美国杜邦公司的Tedlar(聚氟乙烯PVF);P指双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯,即PET薄膜;E指乙烯-醋酸乙烯树脂EVA。而不含氟的背膜则多通过胶粘剂将多层PET胶粘复合而成。不含氟的背膜从材料本身特性上就无法满足商用晶硅太阳电池组件 25年的湿热、干热、紫外等环境考验与使用要求‚很难适合用于晶硅太阳电池组件的封装。
含氟背膜表面的氟材料由于氟元素电负性大,范德华半径小,碳氟键键能极强 (高达485kJ/mol)且其独特的氟化链整体结构中的螺旋形棒状分子紧密、刚硬、表面平滑,使得氟树脂的耐候性、耐热性、耐高低温性和耐化学药品性等各项性能均十分优越。
目前,太阳电池背膜材料主要包括聚氟乙烯(PVF)薄膜、聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜、四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物(THV)薄膜、三氟氯乙烯 -乙烯共聚物 (ECTFE)等。

PVDF膜在太阳能电池背膜中的应用

PVDF树脂作为与PVF结构相接近的树脂产品,由于PVDF的含氟量59%远大于PVF的41%,其应用于背板膜时具有更好的性能。由于PVDF的含氟量高,其耐候性、阻隔性以及加工适应性都优于其他氟材料;用波长为200~400nm的紫外灯照射1年,其性能基本不变;在室温下不受酸、碱等强氧化剂和卤素腐蚀;PVDF熔融与热分解两者间温差大,因而容易成型加工‚能够挤出流涎成性能较好的薄膜等诸多优良性能,使得PVDF成为太阳能电池背板的优良材料。
但是由于PVDF膜表面能低,为非极性,膜表面与水无氢键作用,故有极强疏水性,难以与其他基材粘接,大大限制了其应用范围。因此PVDF树脂的粘接改性将成为未来研究的重点。

02

燃料电池和钒电池用全氟磺酸离子交换膜

质子交换膜燃料电池与钒电池的介绍

质子交换膜燃料电池(PEMFC)是继碱性燃电池(AFC)、磷酸燃料电池(PAFC)、熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)、固体氧化物燃料电池(SOFC)之 后发展起来的第五代燃料电池。与其他燃料电池相比,PEMFC具有:功率密度高(0.1~0.2kW/kg)、工作电流密度大(1~4A/cm2)、工作温度低(80~100℃)、启动速度快(一般只需几秒)等优点。另外由于采用聚合物作为电解质,没有电解液泄漏及腐蚀的问题,环境污染小,使用寿命较长,其用途十分广泛,符合人类社会可持续发展的要求,具有很强的技术生命力。
质子交换膜燃料电池主要有离子膜电极、双极板组成,在阳极氢气在催化剂的作用下解离为H 和电子H 通过质子交换膜传导到阴极;在阴极O 2 在催化剂的作用下与透过质子交换膜传导到阴极的H 发生反应结合生成水。
燃料电池工作原理示意图
质子交换膜是PEMFC结构中重要的组成部分,它决定了整个PEMFC的性能与使用寿命。由于膜的成本较高,很大程度上影响了整个电池系统的价格。膜的价格与性能越来越成为束缚PEMFC发展与应用的主要因素。开发低成本、高性能的新型质子交换膜已成为燃料电池领域研究的热点。
钒电池用不同价态的钒离子溶液分别作为正负极活性物质(正极为V 5+ ‚负极为V 2+ ),通过外接泵把溶液从储液槽压入电池堆体内完成电化学反应(V 5+ 得 电子变为V 4+ ,V 2+ 失去电子变成V 3+ ),反应后溶液又回到储液槽,活性物质不断循环流动,由此完成充放电。正极和负极之间由隔膜隔开。该隔膜只允许H 通过,H 也就起到了电池内部导电的作用。
钒电池的基本工作原理示意图
钒电池的隔膜一般选用Nafion117,它具有电阻低、钒离子不能通过的特点,有良好的离子导电性和化学稳定性,有一定的机械强度,但是有部分透水,而且价格贵,隔膜成本占了整个电堆的60%~70%,因此隔膜的国产化和其他隔膜的改性处理是钒电池隔膜的发展方向和解决重点。

全氟磺酸离子交换膜的制备

熔融挤出法制备全氟磺酸离子交换膜
全氟磺酸离子交换膜的工业化制造技术主要为熔融挤出法(即美国杜邦公司的Nafion膜和日本Asahi公司的Flemion膜的工业制造技术)。借鉴一般热塑性树脂的成膜工艺,可采用熔融平膜法挤塑工艺制造全氟磺酸离子交换膜,该工艺制得的薄膜不但厚度均匀、性能好,而且制备效率高,可大规模工业化生产,但目前仅被美国和日本的少数几家公司所掌握。
流延法制备全氟磺酸离子交换膜
流延法制膜,其成膜机理是浓溶液挥发过程中大分子链段重排进入晶格并由无序变为有序的结晶过程。大分子重排运动需要一定的热运动能,而形成结晶结构又需要分子间有足够的内聚能。所以热运动能和内聚能有适当的比值是成膜所必需的热力学条件。可分为挤出流延法和溶液钢带流延法两钟。
挤出流延法制膜即凝胶挤出流延法成型全氟磺酸膜,是将配置好的一定配比的全氟磺酸树脂凝胶体系液加入挤出机,通过在挤出机螺杆的加热、塑化、熔融作用下完成膜的成型‚同时除去溶剂。通过控制挤出机的操作参数来保证树脂成型过程中所需的温度、供料量等工艺条件,以生产不同厚度的离子交换膜。
溶液钢带流延法是在高温高压的条件下将全氟磺酸离子交换树脂溶解在高沸点溶剂或高沸点溶剂/辅助溶剂的混合物中后制备出树脂的成膜溶液后,然后采用钢带流延法将成膜溶液刮涂到流延钢带上去,通过干燥设备将溶剂除去后成膜。该方法操作简单,膜厚可控。

03

太阳能电池背膜的发展现状

太阳能电池背膜是太阳能电池的重要组成部分,它主要用于提供电池的支撑、隔离和保护功能。近年来,太阳能电池背膜在材料选择、工艺改进和性能提升等方面取得了一些重要的发展。
(1) 材料选择:
太阳能电池背膜的材料通常需要具备一定的特性,如高机械强度、优良的电气绝缘性能、耐候性等。常见的材料包括聚酰亚胺(PI)、聚酯(PET)、聚醚酰亚胺(PEI)等。近年来,一些新型材料如聚酰胺(PA)、氟化聚酰亚胺(FPI)等也开始被广泛应用。
国内企业:
在国内,比亚迪是一家知名的太阳能电池制造商,他们采用聚酰亚胺(PI)作为背膜材料,该材料具有优异的机械强度和耐候性能。
国外企业:
美国的Dupont公司开发了一种名为"Tedlar"的氟化聚酰亚胺(FPI)背膜材料,具有优异的光学透明性和电气绝缘性能。
(2) 工艺改进:
太阳能电池背膜的制备工艺对其性能有着重要影响。目前,采用的常见工艺包括涂覆法、蒸发法和激光法等。随着技术的不断进步,一些新的工艺如印刷法和喷墨法等也被引入,使得制备过程更加简化和高效。
国内企业:
中国电科院太阳能研究所研发的喷墨印刷工艺可以实现快速、低成本的太阳能电池背膜制备。
国外企业:
日本的Jolywood公司引入了一种新型的激光蒸发工艺,可以高效制备太阳能电池背膜,提高生产效率和质量控制。
(3) 性能提升:
太阳能电池背膜的性能要求主要包括机械强度、热稳定性、光学透明性和电气绝缘性等。近年来,研究人员致力于提高背膜的光学透明性,以提高太阳能电池的光吸收效率。此外,通过调控材料结构和添加功能性添加剂等手段,还可以提高背膜的机械强度和热稳定性。
国内企业:
华润三九集团开发了一种高温稳定性更好的聚酰亚胺背膜材料,可以应对太阳能电池在高温环境下的工作要求。
国外企业:
美国的3M公司研发了一种具有优异机械强度和透明性的聚酯背膜材料,可用于提高太阳能电池的光吸收效率。
(4) 创新应用:
除了上述方面的发展,太阳能电池背膜还在创新应用方面取得了一些突破。例如,一些研究人员提出了可伸缩和可卷曲的背膜材料,以适应柔性太阳能电池的需求。此外,一些新兴技术如有机太阳能电池和钙钛矿太阳能电池等也对背膜材料提出了新的要求和挑战。
国内企业:
宁波太阳能科技开发有限公司推出了柔性太阳能电池背膜材料,使得太阳能电池可以应用于曲面和弯曲表面。
国外企业:
美国的SolarWindow Technologies公司开发了一种名为"FlexPower"的背膜材料,可以应用于玻璃窗户等表面,实现太阳能发电和建筑一体化。
总体来说,现在太阳能电池背膜的发展主要集中在材料选择、工艺改进和性能提升等方面。随着太阳能行业的不断发展和技术的进步,相信太阳能电池背膜将继续迎来更多创新和突破,为太阳能产业的可持续发展做出更大贡献。

04

全氟磺酸质子交换膜的研究现状

全氟磺酸质子交换膜(Perfluorosulfonic Acid Proton Exchange Membrane,简称PFSA PEM)是一种关键的膜材料,用于燃料电池和其他电化学能源转换设备。下面是全氟磺酸质子交换膜研究现状的具体分析,并提供一些相关的研究和应用例子:
(1)材料改性和性能优化:
研究人员致力于改进全氟磺酸质子交换膜的性能,以提高质子传导性、耐久性和热稳定性等方面。
例如,通过调整交联度、控制离子交换基团的结构和密度,可以提高膜的质子传导率和机械强度。日本东京大学的研究团队开发了一种高质子传导性能的全氟磺酸质子交换膜,利用非对称结构的离子交换基团和离子聚合物的交联,实现了优异的质子传导性能。
(2)耐久性和稳定性:
全氟磺酸质子交换膜在长时间使用和恶劣环境下的稳定性是研究的重点。研究人员致力于提高膜的耐化学腐蚀性、抗水分透过性和耐高温性能。
例如,瑞士阿尔斯通公司研发了一种全氟磺酸质子交换膜,具有较低的水分透过率和较高的耐化学腐蚀性能,可用于燃料电池的高温运行条件。
(3)新型膜材料的研究:
研究人员也在探索新型的膜材料,以满足更高性能和更广泛应用的需求。
例如,美国亚利桑那州立大学的研究团队研发了一种基于磷酸的聚合物电解质膜,取代了全氟磺酸质子交换膜,该膜材料具有更好的耐久性和较低的成本。
(4)应用示例:
全氟磺酸质子交换膜在燃料电池领域具有广泛应用。
例如,美国巴斯夫公司(BASF)开发了一种名为"Nafion"的全氟磺酸质子交换膜,用于汽车燃料电池系统。
此外,全氟磺酸质子交换膜还可应用于电化学传感器和电解水制氢等领域。以中国华润三九集团为例,他们开发了全氟磺酸质子交换膜,用于电解水制氢设备中,实现了高效的水电解和氢气生产。
在全球范围内,研究人员和企业都在不断努力改进和推动全氟磺酸质子交换膜技术的发展,以实现更高效、稳定和可持续的能源转换系统。

05

实验室新研究进展

太阳能电池板用PVDF背膜研究

由于PVDF膜表面能低,为非极性,膜表面与水无氢键作用,故有极强疏水性,难以与其他基材粘接,大大限制了其应用范围。实验室通过采用亚克力亲水改性对PVDF树脂进行粘接改性。同时采用多层共挤流延法制备出聚偏氟乙烯复合膜。该复合膜不仅保留了PVDF膜原有的各项优良性能,而且还大大改善了薄膜的黏结性能,并且生产工艺较PVF膜简单,容易工业化生产。
PVDF复合膜结构示意图
从图中可以看出,该复合膜为三层结构。复合膜的外表面,即与外界接触的一层均为100%纯PVDF其表面平整,尺寸稳定性好,起到抵御紫外线的作用,保持了PVDF的各项优良性能;复合膜的外内面为EVA黏结层,与PET等基材有着良好的黏结性能;而具有独特配方和工艺的薄膜中间层在起到粘接内外两层的同时还能达到阻隔紫外线保护基材的目的。该技术与现有技术相比具有如下优点:
(1)本技术采用多层共挤出流延的方式制取聚偏 氟乙烯复合膜‚这使产品既具有了PVDF本身的良好 的耐候性、抗紫外线性能和优良的力学性能。同时‚ 产品又具有EVA良好的黏结性能‚能够与太阳能背板其他基材很好的黏结在一起。
(2)本技术自动化程度高、操作简单,可实现大规模连续化生产且工艺可控性高,制品质量稳定,成膜速度快、生产效率高,所得薄膜强度高、性能好,可完全满足实际使用要求。
文章来源:《氟塑料薄膜在光伏电源和燃料电池中的应用———PVDF电池背板膜及全氟磺酸离子交换膜的制作与应用》

来源:链塑光伏新材料

2023年中国国际石油化工大会

将于9月18-22日召开

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