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仅隔一周，连发两篇Nature Catalysis！

时间：2023-08-03 来源：浏览：

仅隔一周，连发两篇Nature Catalysis！

催化计

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微信号 icat2019

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有效诱导自由基介导转化的立体控制是不对称催化中的一个重大挑战。

在此， 加利福尼亚大学 Yang Yang 、匹兹堡大学 Liu Peng 报道了一种金属氧化还原生物催化策略，即通过非自然电子转移机制重新利用 天然细胞色素 P450 催化不对称自由基环化为芳烃。

定向演化提供了一系列具有互补选择性的工程化 P450 芳香族自由基环化酶： P450 _arc1 和 P450 _arc2 促进了外消旋底物的对映转化，产生了具有优异总周转数（高达 12000 ）的产物对映异构体。除了这些对映异构体外，另一种工程自由基环化酶 P450 _arc3 将外消旋氯底物的有效动力学拆分（ S 因子 = 18 ）。

此外，计算研究揭示了自由基 - 极性交叉步骤的质子耦合电子转移机制，表明血红素羧酸盐作为碱催化剂的作用。

总之，该金属酶的优异可调性为利用自由基中间体进行不对称催化提供了一个可靠平台。

Wenzhen Fu et.al Enzyme-controlled stereoselective radical cyclization to arenes enabled by metalloredox biocatalysis Nature Catalysis 2023

DOI: 10.1038/s41929-023-00986-5

https://doi.org/10.1038/s41929-023-00986-5

酮是重要的中间体，也是许多产品中的常见部分。由内烯烃直接选择性合成酮可以简化合成路线，解决催化领域长期存在的挑战。

有鉴于此， 比勒费尔德大学 Stephan C. Hammer 、赫罗纳大学 Marc Garcia-Borràs 报道了一种 细胞色素 P450 ，该酶可将芳基烯直接氧化为酮。

Sebastian Gergel et.al Engineered cytochrome P450 for direct arylalkene-to-ketone oxidation via highly reactive carbocation intermediates Nature Catalysis 2023

DOI: 10.1038/s41929-023-00979-4

https://doi.org/10.1038/s41929-023-00979-4

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