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人名反应——Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction反应!

时间:2023-02-25 来源: 浏览:

人名反应——Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction反应!

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Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction反应 ,简称 “NHK反应” 。它 是由镍或铬介导的烯丙基或乙烯基卤与醛偶联为醇的反应。该反应的反应形式与Barbier 反应相同。反应在室温,中性的温和条件下进行,具有非常高的官能团选择性。 反应能适用于复杂的化合物,在天然产物合成领域应用广泛,缺点就是利用大量的有毒 的铬盐。

 

反应定义

反应定义图 来源 IntSynth

 

反应机理

来源 IntSynth

NHK反应的可能机理: Ni(Ⅱ)被Cr(Ⅱ)还原成Ni(0)后,与烯卤化物或相应的底物发生氧化加成形成有机Ni(Ⅱ)复合物;该Ni(Ⅱ)复合物与生成的Cr(Ⅲ)进行金属交换生成亲核性的Cr(Ⅲ)金属复合物,它与醛进行加成反应形成稳定的烷氧基镉复合物,再水解生成对应的醇。而交换出来的Ni(Ⅱ)就进入催化循环,推动反应进行到底。

 

示例

来源 IntSynth

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