人名反应——Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction反应!
人名反应——Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction反应!
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Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction反应 ,简称 “NHK反应” 。它 是由镍或铬介导的烯丙基或乙烯基卤与醛偶联为醇的反应。该反应的反应形式与Barbier 反应相同。反应在室温,中性的温和条件下进行,具有非常高的官能团选择性。 反应能适用于复杂的化合物,在天然产物合成领域应用广泛,缺点就是利用大量的有毒 的铬盐。
反应定义
反应定义图 来源 IntSynth
反应机理
图 来源 IntSynth
NHK反应的可能机理: Ni(Ⅱ)被Cr(Ⅱ)还原成Ni(0)后,与烯卤化物或相应的底物发生氧化加成形成有机Ni(Ⅱ)复合物;该Ni(Ⅱ)复合物与生成的Cr(Ⅲ)进行金属交换生成亲核性的Cr(Ⅲ)金属复合物,它与醛进行加成反应形成稳定的烷氧基镉复合物,再水解生成对应的醇。而交换出来的Ni(Ⅱ)就进入催化循环,推动反应进行到底。
示例
图 来源 IntSynth
更多人名反应,在 化学科讯—IntSynth 产品上详细展示了反应的产率,反应过程中所用试剂,温度和时间等信息。目前在小程序及PC端也可以查询。
pc端进入页面---在菜单栏点击【工具】进入【人名反应】即可查看更多有机人名反应。
(pc端入口页面展示)
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