作为氮化物源的铝和镓甲硅烷基酰亚胺!
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13族元素的配合物,如铝与亚胺配体(NR 2- )可以成为有趣的研究目标,例如,用于研究潜在的金属-氮多键或作为材料的前体,例如,可以储存氢或用作半导体。然而,末端亚胺配合物,如L n (X)Al(NR)型,通常非常不稳定,难以分离。
近期,由英国牛津大学的Jose M. Goicoechea、Simon Aldridge及其同事首次合成了K[(NON)M(NR)]型末端铝和镓亚胺(NON = 4,5-二(2,6-二异丙基-苯基)-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基-杂蒽,R =硅基或硼基取代基,如图所示)。
该团队使用阴离子铝(I)和镓(I)试剂(“铝基”或“胆酰”试剂),如K 2 [(NON)Al] 2 ,并将它们与硅基或硼基叠氮化物反应。 N(Si i Pr 3 )和N(boryl)型配合物非常不稳定,而苯基硅氧烷衍生物具有更大的稳定性。N(Si t BuPh 2 )取代配合物是一种兼顾稳定性和溶解度的有效配合物,并对含该取代基的铝配合物进行了全面表征。合成的化合物具有极小的亚胺配体与铝/镓之间的π键。研究小组发现,在与CO或N2 2 O反应时,铝和硅酰亚胺镓都可以作为氮离子(N 3- )的来源。
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参考文献
Aluminium and gallium silylimides as nitride sources,
Andreas Heilmann, Artemis M. Saddington, Jose M. Goicoechea, Simon Aldridge,
Chem. Eur. J. 2023. https://doi.org/10.1002/chem.202302512
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