首页 > 行业资讯 > 连续流生物酶催化反应技术介绍

连续流生物酶催化反应技术介绍

时间:2023-09-23 来源: 浏览:

连续流生物酶催化反应技术介绍

化工交流
化工交流

chemical-9

精细化工、工艺技术、三废、农药、涂料 、等行业学习!

收录于合集

1.  研究背景
目前,在工业过程安全和废物处理的环境法规日渐严格的情况下,连续流反应设计与研究都加速发展。连续流反应器是让有机合成更绿色的现代工具之一,与传统的间歇式工艺相比,使用连续流反应器的流程系统有几个优点:
l 废物产生量较低,实验条件更安全;
l 更高效传质与传热,精确的温度控制,可以避免有害的副反应;
l 快速的早期反应条件优化和后期工业化无缝放大等。
2019年6月20日,波兰西里西亚理工大学(Silesian University of Technology)的Anna Szelwickaa等研究人员在OPRD期刊上发表了zui新连续流生物酶催化反应的研究成果。
作者研究了在多壁碳纳米管上,通过简单的物理吸附固定化的南极假丝酵母脂肪酶B,连续酶催化Baeyer-Villiger氧化反应。
纳米生物催化剂用于从乙酸乙酯和30%(重量)水溶液中生成过酸,过氧化氢作为主要氧化剂。高稳定性和活性纳米生物催化剂发生Baeyer-Villiger反应,将2-甲基环己酮氧化成6-甲基-ε-己内酯,得到收率(87%)和选择性(> 99%) 。
反应中使用了环境友好的乙酸乙酯作为溶剂和过酸前体。为了确定zui有利的反应条件,作者进行了各种参数的一系列实验,同时比较了间歇釜与连续流中固定化酶的回收率。
这项工作的主要贡献在于它首次应用纳米生物催化剂在流动系统中 - 酶促Baeyer-Villiger氧化反应。
该工艺最终产物为内脂的一种。内酯属于精细化学领域的关键物质,适用于制药,食品,化妆品,香水和聚合物工业。精细化学品市场预计将以5.76%的复合年增长率增长,到2023年将达到201.57亿美元。
在这里,通过开发流动化学 - 酶促连续工艺,证明了使用连续流动反应器是该类化合物绿色化生产的方便可扩展的有效方法。

图1. 研究中使用的流动系统图
2. 实验部分:
由于篇幅限制,这里着重介绍连续流工艺。作者进行了大量的间歇釜反应,测定标准为不同反应体系(包含间歇式与连续流)下回收的固定化酶活性。

图2.  化学酶促Baeyer-Villiger氧化2-甲基环己酮

有机相:辛酸与底物和溶剂的混合物

流动Baeyer-Villiger工艺:如图2, 8bar压力下,泵A泵送有机相(酮浓度:4.50mmol(0.504g)/ 10mL乙酸乙酯),泵B泵送30%重量的过氧化氢水溶液(20-80摩尔过量),总流量设定为0.040-0.133mL / min。

使用各种停留时间(12-38分钟)和恒定量的(纳米)生物催化剂(0.5g),在25-55℃下进行该过程2-24小时。在此过程中,取样进行GC-FID分析(在0.5mL二氯甲烷中稀释100μL样品)。

为了合成6-甲基-ε-己内酯,作者开发了专用的分离方法。

l 在2-甲基环己酮氧化后,收集反应混合物(25mL),向其中加入水(25mL),先使用饱和的水溶液洗涤有机相,然后碳酸氢钠溶液(3×25mL)洗涤。

l 接下来,使用二氯甲烷(3×25mL)萃取收集的水相,将有机相经无水MgSO4干燥并在减压下(8mbar,25℃,1h)浓缩。

l 通过柱色谱法纯化残余物,使用二氧化硅作为固定相,用己烷:乙酸乙酯8:2v / v作为洗脱液,得到90%的内酯。

内酯类化合物进一步扩展得到了如下表:

表3.  在流动反应器中进行的化学酶Baeyer-Villiger氧化中底物类型对酮转化的影响
通过GC测定酮的转化率如上表,对内酯的选择性为100%。
3. 实验总结:
l 通过与间歇过程的比较,证明了高效流动系统在固定化酶催化的Baeyer-Villiger氧化中的应用。
l 这种方法保证了产物收率高,并且消除了处理不稳定和极其危险的过酸的需要。
l 通过物理吸附固定在商业上可获得的未改性MWCNT(Nanocyl NC7000)上的由南极假丝酵母脂肪酶B组成的高活性和稳定的纳米生物催化剂已首次使用流动化学进行了证明。
实验证明:30%过氧化氢可成功用作2-甲基环己酮氧化成6-甲基-ε-己内酯的绿色主要氧化剂。使用温和的反应条件(40℃)在短的反应时间(5分钟)内获得高转化率的底物(87%),而纳米生物催化剂甚至在乙酸乙酯中进行该过程8小时后也是稳定的。
总之,这项工作无可否认地代表了对内酯的化学酶促氧化的极其有效的方法。在流动系统中使用稳定的纳米生物催化剂已被证明是用于从精细化学品领域合成化合物的通用且可扩展的方法。
参考文献:Org. Process Res. Dev., • DOI: 10.1021/acs.oprd .9b00132 •  Publication Date (Web): 20 Jun 2019

 本平台转载文章内容仅供参考,如涉及版权问题,请及时联系将已删除。 转载请注明来 源。

推荐阅读

Recommended reading

| 【9月22号上海】2023医药、化工中试放大与过程优化及技术转移策略专题培训班

| 9月22号南京第二届环氧树脂技术创新与应用研讨会

| 【9月22号武汉】水性杂化树脂制备、合成新技术及其应用专题

| 【10月19号南京】 储罐区VOCs治理技术暨系统安全防爆设计专题培训班

| 【10月26号济南】无卤阻燃剂制备及其应用技术研讨会

| 【10月26号济南】基于双碳背景下催化反应技术工艺及高性能催化剂开发应用研讨班

| 【10月27号杭州】2023光催化技术创新与新材料发展论坛

| 【10月27号杭州】高级酶工程与酶技术应用大会

| 【11月3号杭州】第二届高性能热塑性弹性体制备工艺与创新应用研讨会

版权:如无特殊注明,文章转载自网络,侵权请联系cnmhg168#163.com删除!文件均为网友上传,仅供研究和学习使用,务必24小时内删除。
相关推荐