均相催化与酶催化QQ群：871976131运用过渡金属络合物将
N
2催化转化为
NH
3仍极具挑战性。尽管钒在生物固氮中起着重要作用，但能够催化
N
2转化为
NH
3的钒配合物却很少。特别地，衍生自配位
N
2的质子/电子转移反应的V（
N
x
H
y）中间体仍然未知。
近日，
北京师范大学胡少伟、崔刚龙
报道了一种带有
POCOP（2,6-(t
Bu
2
PO)
2
-C
6
H
3）钳位和芳氧基配体的二氮桥联二钒络合物，它可以作为将
N
2还原为
NH
3和
N
2
H
4的催化剂。本文要点要点1. 通过二氮络合物的低温质子化和还原获得了第一种结构表征的中性金属肼（2-）物种（
[V]═NNH
2），其介导15
N
2转化为15
NH
3，表明它是催化过程中的一种中间体。DFT计算表明，钒酰肼络合物
[V]═NNH
2的N–H键解离自由能（BDFEN–H）高达59.1 kcal/mol。要点2. 钒酰胺络合物（
[V]–NH
2）与
[Ph
2
NH
2]
[OTf]
的质子化导致
NH
3的释放和三氟甲磺酸钒络合物的形成，并且在
N
2还原后形成钒二氮络合物。实验和理论研究都表明，催化反应可能通过远端途径释放
NH
3。这些发现为与FeV固氮酶相关的
N
2还原机制提供了新见解。Wenshuang Huang et.al Vanadium-Catalyzed Dinitrogen Reduction to Ammonia via a [V]═NNH2Intermediate JACS 2023DOI: 10.1021/jacs.2c08000https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c08000催化技术交流微信群加微信群方式：
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