苏大/柏林工大Adv. Sci.：硒空位起大作用，助力NiSe2-VSe高效稳定电催化O2转化为H2O2
苏大/柏林工大Adv. Sci.：硒空位起大作用，助力NiSe2-VSe高效稳定电催化O2转化为H2O2
catalysisworld
催化开天地（Catalysis Opens New World），分享催化基本知识，关注催化前沿研究动态，我们只专注于催化！
目前，工业上H 2 O 2 主要通过蒽醌法生产，其中涉及环境污染、运输和处理风险。电催化2e − 氧还原反应(2e − ORR)被认为是最有前途的蒽醌法替代方法，因为它可以实现在环境条件下绿色和低能耗地完成H 2 O 2 生产。然而，通过4e − 途径产生水分子的有利热力学不可避免地降低了ORR过程中产生H 2 O 2 的选择性，这使得电化学生产H 2 O 2 的进一步发展受到了限制。因此，寻找一种高效、高选择性的电催化剂，能够将O 2 转化为H 2 O 2 而不是H 2 O至关重要。
基于此， 苏州大学陈子亮 、 康振辉 和 柏林工业大学Prashanth W. Menezes 等通过连续的溶剂热-煅烧-硒化-退火处理，成功合成了具有丰富硒空位的NiSe 2 纳米结构催化剂(NiSe 2 -V Se )。
电化学性能测试结果显示，制备的NiSe 2 -V Se 表现出优异的2e − ORR催化活性，其在0.3 V RHE 的高电位下的电流密度为2.94 mA cm -2 ，并且在0.45 V RHE 下的H 2 O 2 选择性高达96%。最重要的是，即使连续工作40000秒和5000个循环加速降解试验(ADT)中，NiSe 2 -V Se 催化剂的催化活性和选择性也只是略有下降，其性能优于目前已报道的大多数2e − ORR电催化剂。
原位/非原位表征和密度泛函理论(DFT)计算表明，所制备的NiSe 2 -V Se 由于具有负电荷的Se空位导致催化剂的d带中心上移，同时其诱导催化剂出现异常的晶格膨胀，这赋予了催化剂丰富的活性中心和稳定的相结构，降低了电子转移。这种空位诱导抑制了竞争性4e − ORR途径并且优化了对*OOH中间体的吸附能(ΔG *OOH )，从而提高了对H 2 O 2 的选择性。
综上，该项工作证明了硒化物与电荷极化阴离子空位的整合以及应用于生产H 2 O 2 的可能性，这为设计具有成本效益、稳定和高效地丰富过渡金属基电催化剂提供了指导。
Charge-Polarized Selenium Vacancy in Nickel Diselenide Enabling Efficient and Stable Electrocatalytic Conversion of Oxygen to Hydrogen Peroxide. Advanced Science, 2022. DOI: 10.1002/advs.202205347
【做计算 找华算】 华算科技专注理论计算服务、正版商业软件版权、全职海归计算团队，10000+成功案例！
用户研究成果已发表在Nature Catalysis、JACS、Angew.、AM、AEM、AFM、EES等国际顶级期刊。
添加下方微信好友，立即咨询计算服务：
电话/微信： 13622320172
点击阅读原文，提交计算需求！