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乔振安AM:吡啶氮主导的配位工程助力Pd团簇高效炔烃半加氢

时间:2023-01-05 来源: 浏览:

乔振安AM:吡啶氮主导的配位工程助力Pd团簇高效炔烃半加氢

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负载型金属催化剂在优化炔烃半加氢制精细化学品中发挥了重要作用。其中,氮掺杂碳作为一类很有前途的载体材料,引起了人们的广泛关注。然而,由于载体中氮物种随机掺杂的普遍现象,精细识别哪种氮构型主导炔烃半氢化的催化性质仍然是一个巨大的挑战。

有鉴于此, 吉林大学 乔振安 报道了由介孔聚吡咯球衍生而来的均匀介孔氮掺杂碳球被用作固定化亚纳米钯簇的载体,这为研究氮构型对炔烃半氢化反应的影响提供了一个独特的平台。

本文要点
要点1.  综合实验结果和密度泛函理论计算表明吡啶氮构型主导了钯簇的催化行为。 吡啶氮中心的高含量为它们提供了丰富的配位位置,大大降低了限速反应步骤的能垒,使钯簇合物具有高催化活性。 吡啶氮位和钯簇之间的电子效应使得钯具有高的催化选择性。 此外,良好的介观结构也促进了底物的快速传输。

要点2.  Pd@PPy-600 催化剂对苯乙炔半加氢反应具有较高的催化活性 (99%) 和选择性 (96%)

Zhang, R., Liu, Z., Zheng, S., Wang, L., Zhang, L. and Qiao, Z.-A. (2023), Pyridinic Nitrogen Sites Dominated Coordinative Engineering of Subnanometric Pd Clusters for Efficient Alkynes Semi-hydrogenation. Adv. Mater.. Accepted Author Manuscript 2209635.

DOI: 10.1002/adma.202209635

https://doi.org/10.1002/adma.202209635

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