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JACS:CoP表面可控硫修饰调节催化加氢活性

时间:2023-11-03 来源: 浏览:

JACS:CoP表面可控硫修饰调节催化加氢活性

催化计
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过渡金属磷化物已显示出作为水分解和加氢处理催化剂的前景,特别是当磷化物中掺入少量硫时。然而,硫对催化的影响尚不清楚。部分原因是硫掺杂过渡金属磷化物的传统制备方法会导致材料内部和表面产生硫。

在这里, 巴塞尔大学 Murielle F. Delley 提出了一种使用分子 S 转移试剂(即硫化膦 (SPR3) )用硫修饰磷化钴 (CoP) 的替代方法。

本文要点
要点1.  SPR3 将硫添加到 CoP 表面,并使用一系列具有不同 P·S 键强度的 SPR3 试剂,可以控制转移的硫的数量和类型。

要点2.  结果表明, CoP 表面上可能分布着不同的硫位点,硫结合强度在 69 84kcal/mol 范围内。这提供了有关硫如何与无定形 CoP 表面结合的基本信息,并为评估 CoP 上硫的数量和类型如何影响催化提供了基础。

要点3.  对于肉桂醛的催化氢化, CoP 表面具有中等结合强度的中等量的硫是最佳的。使用一些但不是太多的硫时, CoP 表现出更高的加氢生产率并减少副反应产物的形成。

研究工作为过渡金属磷化物催化的 S 效应提供了重要的见解,并为催化剂设计开辟了新的途径。

Nina A. Arnosti, et al, Controlled Surface Modification of Cobalt Phosphide with Sulfur Tunes Hydrogenation Catalysis, J. Am. Chem. Soc., 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c07312

https://doi.org/10.1021/jacs.3c07312

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