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JACS：Ir(III)黄光催化C(sp2)-C(sp3)偶联

时间：2023-09-10 来源：浏览：

JACS：Ir(III)黄光催化C(sp2)-C(sp3)偶联

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哥伦比亚大学 Tomislav Rovis 等发展并且表征一系列 Ir(III) 光催化剂，这类 Ir(III) 光催化剂能够使用黄色可见光（ 595 nm ）照射发生自旋禁阻激发，构筑合成具有重要价值的 C(sp ² )-C(sp ³ ) 化学键。这种光催化反应难以通过低能量可见光以 Ni/ 光催化协同的方式发生光催化，说明此类光催化剂的重要意义。

本文要点

要点1. 此类光催化剂能够以氧化或者还原的方式活化反应物分子，比如实现了芳基三氟甲基硼酸钾和芳基卤化物之间交叉偶联。通过丰富的底物适用范围，说明该反应能够在温和的反应条件进行，是首例使用低能量可见光驱动 C(sp ² )-C(sp ³ ) 金属 - 光催化偶联反应。

要点2. 这种 Ir(III) 光敏剂分子通过自旋禁阻方式激发，从而直接得到三重态激发态，分子具有合适的氧化还原窗口，因此能够使用长波长可见光驱动光催化偶联反应。光催化反应对亲核试剂和亲电试剂表现出兼容性，拓展低能量光催化的反应场景。

Katherine A. Xie, Eva Bednarova, Candice L. Joe, Chenxi Lin, Trevor C. Sherwood, Eric M. Simmons, Brendan C. Lainhart, and Tomislav Rovis*, Orange Light-Driven C(sp ² )–C(sp ³ ) Cross-Coupling via Spin-Forbidden Ir(III) Metallaphotoredox Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c06285

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