JACS:柱状MOF中的超快质子传导和光催化水分解
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质子交换膜燃料电池使得氢( H 2 )作为能源的便携式利用成为可能。目前的电解材料存在局限性,迫切需要开发具有特别高质子传导率的新材料。
近日, 曼彻斯特大学杨四海教授, Martin Schröder 报道了一种新型的基于 Zr 的 MOF , MFM-808 ( MFM = 曼彻斯特框架材料),它表现出前所未有的 mfm 拓扑结构,具有独特的层状结构,包括由甲酸盐配体桥接的 {Zr 6 }- 簇。
本文要点
要点1. 通过单晶到单晶的转化, MFM-808 可被硫酸化生成 MFM-808-SO 4 ,其中甲酸盐桥完全被硫酸盐配体取代。 {Zr 6 } 簇层内的桥连硫酸盐充当强布朗斯台德酸中心,但由于多个氢供体 / 受体位点,也有助于构建有效的氢键网络。
要点2. 分子动力学 (MD) 模拟揭示,这种有序硫酸盐 -{Zr6}- 簇层结构构成了二维质子传导网络,并在 85 °C 和 99% 时表现出 0.21 S·cm −1 的优异质子电导率 RH ,优于 Nafion 和大多数最先进的 MOF 。
要点3. 更有趣的是, MFM-808-SO 4 还可以作为高效光催化剂,以平均析氢反应 (HER) 速率驱动水分解产生 H 2 670 μmol·g −1 ·h −1 。因此, MFM-808-SO4 具有在同一平台内结合质子传输和氢气生产循环的潜力。
Jin Chen, et al, Ultra-fast Proton Conduction and Photocatalytic Water Splitting in a Pillared Metal-Organic Framework, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c03943
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