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福州大学Angew:COF中酮开关实现高效光催化析氢

时间:2023-07-22 来源: 浏览:

福州大学Angew:COF中酮开关实现高效光催化析氢

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通过光催化从水中生产氢气是转换和储存太阳能为这颗蓝色星球提供动力的理想途径。除了 g-C 3 N 4 之外,由 H C N O S / 或卤素元素组成的共价有机骨架 (COF) 已经成为用于太阳能燃料生产的新一代半导体聚合物材料,由于其具有高孔隙率、稳定的有序晶体结构、可调谐的光吸收以及丰富的 2D 3D 网络拓扑结构而受到越来越多的关注。

近日, 福州大学 Jinlin Long 通过在分子水平上对骨架构件的局部结构和组成进行工程,首次报道了共价有机骨架 (COF) 的酮开关光催化高效产氢。

本文要点
要点1.  1 3 5- 苯三醛与二胺为原料,通过席夫碱反应合成了一系列亚胺连接的 BT-COF ,研究了碱性催化下烯醇酮构型的重构。众所周知,骨架构件的酮基被用作活性注入器,热的 π 电子通过聚乙烯吡咯烷酮绝缘层发射到铂纳米颗粒 (NPs)

要点2.  表征结果结合密度泛函理论计算表明,酮注入体的形成不仅使导带能级变得更负,而且使给体 - 受体分子构件中的电荷分布不均匀,形成了较强的分子内内建电场。

要点3.  结果表明, TP-COFs-1 的可见光催化活性达到 0.96∙g -1 ∙h -1 。碱性后处理显著提高了具有两个和三个酮的重构 BT-COFs-2 BT-COFs-3 的光催化析氢速率。

Shuhong Wu, et al. The Keto-Switched Photocatalysis of Reconstructed Covalent Organic Frameworks for Efficient Hydrogen Evolution, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202309026

DOI: 10.1002/anie.202309026

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