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6月26日, 北京大学化学与分子工程学院许言 研究员课题组在 Nature 发表了题为“Functional Group Translocation of Cyano Groups by Reversible C–H Sampling”的研究论文。在这项研究中,他们提出了一种被称为可逆碳氢“采样”策略的新催化模式,为新颖、高效、高选择性的碳氢键转化反应的开发带来新机会。
碳氢键的选择性转化是合成化学中备受关注的重要科学问题。课题组在本次研究中提出的这种新催化模式,可将碳氢转化反应中对位点选择性的控制在很大程度上转移到碳氢切断中间体的后续转化步骤,而不是碳氢切断步骤本身。该新模式的关键特征包括一系列可逆氢原子转移配对的构建、一个合适的分子内亲自由基体的引入,以及在此基础上的各反应步骤间的速率调控。
作为该课题组围绕这一新型碳氢转化策略的首篇工作,许言课题组在这项研究中实现了一类重要官能团——氰基——的普适性官能团直接转位反应。这一新颖转化除了将官能团移动至分子远端的一个非活化碳氢位点之外,不对反应底物作任何其他改变,代表了一类此前研究较少、具有独特探索价值的反应类型。
该工作的共同第一作者为北京大学化学与分子工程学院博士研究生陈垦、曾庆瑞,研究生解龙欢和本科生薛子晟为该工作作出了贡献,王剑波教授为共同作者,许言为通讯作者。项目得到国家自然科学基金委、北京分子科学国家研究中心以及北京大学李革赵宁生命科学青年研究基金的资助与支持。
许言,2009-2013本科就读于北京大学化学与分子工程学院,2013-2018 于美国德州大学奥斯汀分校、芝加哥大学攻读博士学位,2018-2021 于加州理工学院担任博士后。2021年7月至今,在北京大学化学与分子工程学院担任特聘研究员、博士生导师。
论文链接:
https://www.nature.com/articles/s41586-023-06347-3
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