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由于N
2
分子是惰性的，设计高电子活性和稳定的氮还原反应多相催化剂仍具有挑战性。
南京大学金钟教授、马晶教授、左景林教授
等人合成了一种具有桥接二氮阴离子配位体的锌基配位聚合物{[Zn(L)(N
2
)
0.5
(TCNQ-TCNQ)
0.5
]·(TCNQ)
0.5
}
n
，其中L为四(异喹啉-6-基)四硫亚氟戊烯，TCNQ为四氰基醌二甲烷，并探究了其在室温下的光催化固氮性能。结果表明，该催化剂的NH
3
产率为140 μmol g
-1
h
-1
，同时在使用未净化空气作进料气体也能正常工作。
实验和理论研究表明，[Zn
2+
–(N≡N)
−
–Zn
2+
]活性位点可以促进NH
3
的形成，所形成的NH
3
的分离可产生不饱和的[Zn
2+
···Zn
+
]中间体，这些中间体又可以通过吸附外部N
2
以及快速分子间电子迁移来重新填充。通过夹层的笼状给体-受体-给体结构来稳定[Zn
2+
···Zn
+
]中间体，从而可以维持连续的催化循环。这项工作证明了将分子活性位点嵌入配位聚合物来实现高效的光催化固氮过程，为高性能氮还原反应的多相催化剂的设计提供了见解。
相关工作以
Photocatalytic nitrogen fixation under an ambient atmosphere using a porous coordination polymer with bridging dinitrogen anions
为题发表于
Nature Chemistry
上。
综上所述，本文已经证明了一种具有桥接二氮阴离子配体的锌基配位聚合物可以有效地在室温中实现光催化固氮和转化，而不需要外部的电子牺牲试剂。在NRR反应过程中，在定义良好的NJUZ-1骨架中，高活性的桥键配位[Zn
2+
–(N≡N)
−
–Zn
2+
]位点反复可逆地转化为[Zn
2+
····Zn
+
]中间体。
NJUZ-1的分子结构具有以下特点：(1)不饱和的金属位点提供了必要的空位，并传递激发电子以活化含氮物种；(2)强的供体-受体-供体(D-A-D)笼状三明治结构为光收集和维持催化循环提供了稳定的平台。
因此，这项工作为在分子水平上理解固氮及其转化机制提供了证据，并可能有助于拓宽基于金属配合物的高效稳定人工氮活化和应用的模型催化剂的选择。
Photocatalytic nitrogen fixation under an ambient atmosphere using a porous coordination polymer with bridging dinitrogen anions，Nature Chemistry，2022.
https://www.nature.com/articles/s41557-022-01088-8
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用户研究成果已发表在Nature Catalysis、JACS、Angew.、AM、AEM、AFM、EES等国际顶级期刊。
