烯烃的光化学氨基氯化!
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烯烃的氨基卤化反应是有机合成中的有用转化,并得到可以进一步反应的中间体。使用光化学进行这种类型的反应很有吸引力,但现有的反应可能有缺点,例如需要昂贵的光催化剂,缺乏选择性或原子经济性有限。
希腊雅典国立和卡波迪斯特里安大学的Christoforos G. Kokotos等研究人员开发出一种在温和光化学条件下对烯烃进行氨基氯化的实用方案(如下图所示)。该策略使用N-氯磺酰胺作为氮源和氯源,不需要外部光催化剂。该团队使用N-氯-N-甲基-N-对甲苯磺胺优化了反应条件,发现在UVA范围(370nm)的LED照射下可以实现N-Cl键的均匀分解。反应在室温氩气气氛下以CH 2 Cl 2 为溶剂进行。
使用这种方法,该团队成功地转化了具有广泛官能团的各种烯烃(28个例子,18-88%的产率)。该团队提出了一种反应机理,该机理涉及N-氯磺酰胺的氮 - 氯键的均匀分解,以产生N中心自由基和氯自由基。氮基自由基在烯烃中经历加成。所得中间体从N-氯磺酰胺的第二个分子中提取氯自由基,得到所需的产物并繁殖自由基链。
参考文献
Photochemical Aminochlorination of Alkenes Without the Use of an External Catalyst,
Constantinos T. Constantinou, Petros L. Gkizis, Olga Thomais G. Lagopanagiotopoulou, Elpida Skolia, Nikolaos F. Nikitas, Ierasia Triandafillidi, Christoforos G. Kokotos,
Chem. Eur. J. 2023. https://doi.org/10.1002/chem.202301268
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