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Angew:有机超强碱催化二氟甲基酮去质子功能化

时间:2023-01-16 来源: 浏览:

Angew:有机超强碱催化二氟甲基酮去质子功能化

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斯特拉斯堡大学 Frederic R. Leroux 报道发展了一种对 α,α- 二氟甲基酮去质子官能团化的方法,这种方法中使用有机超强碱和硅烷添加剂,生成二氟修饰的烯醇,随后捕获有机酮后,以非常高的产率生成多种多样的 α,α- 二氟 -β- 羟基酮。

本文要点
要点1.  发展了一种新型 有机超强碱催化体系 ,通过 P 4 - t Bu 作为超强碱催化剂。使用 10 mol % P 4 - t Bu 超强碱, 1.5 倍量 TMSP ,在 0-25 THF 溶剂反应 24 h ,随后加入 1.2 倍量 TBAF ,在 25 反应 1 h

要点2.  这种方法学兼容多种多样的官能团,能够通过二氟甲基的脱质子化官能团化直接生成二氟烯醇,立体反应形式中的 d.r. 立体选择性最高达到 93:7 。通过多种催化转化反应,展示了 α,α- 二氟 -β- 羟基酮的反应性。

要点3.  进一步的将该反应拓展,能够使用亚胺或者卤化衍生物作为亲电试剂,以二氟甲基亚砜作为亲核试剂,生成种类广泛的二氟亚甲基衍生物。

Amélia Messara, Armen Panossian, Koichi Mikami, Gilles Hanquet, Frederic R. Leroux, Direct Deprotonative Functionalization of α,α-Difluoromethyl Ketones using a Catalytic Organosuperbase, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202215899

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202215899

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