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JACS:光催化生成二价镧系还原物种

时间:2023-10-11 来源: 浏览:

JACS:光催化生成二价镧系还原物种

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二价镧系化合物( Ln(II) )是优异的还原剂,具有独特的反应性质。通常人们使用化学计量比的二价镧系化合物进行反应,而且需要加入有害的添加分子。因为难以从稳定的反应物得到 Ln(II) ,导致以选择性方式进行化学计量比转化的 Ln(II) 仍非常缺少。

有鉴于此, 乌普萨拉大学 Eszter Borbas 通过光激发香豆素或苯乙烯发色团的方式,将 Ln(III) 作为牺牲性还原剂的方式得到具有反应活性的 Ln(II)

本文要点
要点1.  Zn 金属或者有机胺用于化学计量比的还原剂,该方法能够用于一系列反应过程,包括 C- 卤键、 C=C C=X (X=O, N) P=O N=N 等,以及 C-C C-X X=N, S, P )。反应的选择性和产率与 化学计量比转化的相关方法 相当甚至超过它们。当改变配体、 Ln 、或者水等环境友好的添加剂时,反应产物能够发生改变。

要点2.  ESR 光谱表征验证说明反应中生成 Ln(II) 和氧化的发色团中间体。本文研究结果说明光化学产生 Ln(II) 的方式能够作为 Ln(II) 反应的一种非常有效的方法。

Monika Tomar, Rohan Bhimpuria, Daniel Kocsi, Anders Thapper, and K. Eszter Borbas*, Photocatalytic Generation of Divalent Lanthanide Reducing Agents, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c07508

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c07508

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