JACS：电化学合成不对称催化新进展

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电催化与不对称催化结合的协同催化提供了一种环境友好的高效率的催化方法学构建非消旋的手性分子。但是在实验操作上手性催化剂面临着在电催化反应过程中不稳定或者不兼容的问题。

有鉴于此， 马尔堡大学 Eric Meggers 等 报道发展了一种不对称催化方法，通过具有氧化还原能力的介导分子和 Lewis 手性 Rh 催化剂，对酮的亲核性 α-C(sp ³ )-H 进行不对称烯基化。

本文要点

要点1.  该反应能够对 2- 酰基咪唑底物与烯烃三氟硼酸钾进行烯基化，最高的产率达到 94 % ，实现了优异的对映选择性（ 27 个反应例都达到 ≥99 % ee ），反应无需使用化学计量比氧化剂。

要点2.  这种新型的电催化能够非常简单的进行克级量放大合成。而且该反应方法能够应用于天然产物分子 cryptophycin A 、 cathepsin K 抑制剂的中间体合成。

Peng Xiong, Marcel Hemming, Sergei I. Ivlev, and Eric Meggers*, Electrochemical Enantioselective Nucleophilic α-C(sp ³ )–H Alkenylation of 2-Acyl Imidazoles, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c01686

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01686

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