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Nature Catalysis：NiH催化！

时间：2023-08-30 来源： 浏览：

Nature Catalysis：NiH催化！

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构建对映体富集的 β - 内酰胺合成方法具有很高的应用价值，因为它们在生物活性化合物中无处不在，尤其是在青霉素和碳青霉烯类抗生素中。
近日， 韩国科学技术院 Sukbok Chang 、大邱庆北科学技术院 Sangwon Seo 发现烯烃的分子内加氢酰胺化使通过转置 NiH 催化不对称合成 β- 内酰胺成为可能。
β ， γ- 不饱和酰胺的分子内氢酰胺化将提供一种方便的方法来达到这一目的，但其存在由于与应变四元环形成相关的困难所引起的区域选择性问题。 作者报道了一种 NiH 催化的策略，即通过使用容易获得的烯基二恶唑酮衍生物来解决这一挑战。
该反应通过 N- 活化引发的转置机制超越了传统的 NiH 操作模式，因此无论取代基的电子性质如何，都可以形成具有优异区域选择性的近端 C–N 键。此外，该机制对于烯烃的对映选择性分子内氢酰胺化也非常有效，从而能够方便地获得对映富集的 β- 内酰胺。
Xiang Lyu et.al Intramolecular hydroamidation of alkenes enabling asymmetric synthesis of β-lactams via transposed NiH catalysis Nature Catalysis 2023
DOI: 10.1038/s41929-023-01014-2
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