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这个反应,连续登上AM和Nature Communications!

时间:2024-06-04 来源: 浏览:

这个反应,连续登上AM和Nature Communications!

催化计
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icat2019

我为催化狂!

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1. AM :高熵合金电催化乙腈合成乙胺
晶相调控能够促进催化活性原子通过重排形成新结构,通过这种方法在电催化领域取得非常重要的作用,而且在多种电催化反应中表现优异。
有鉴于此, 江南大学刘天西教授、江南大学张楠副教授、台湾同步辐射中心 Wei-Hsiang Huang 报道由不同成分组成的金属气凝胶能够影响晶相的生成,特别是高熵合金气凝胶材料。研究发现在煅烧处理过程中,高熵合金气凝胶材料的晶体结构比中熵合金更加困难,但是高熵合金气凝胶具有更高的电催化活性。
本文要点
要点1.  PdPtCuCoNi 高熵合金的晶相为面心立方结构 PdCu ,在乙腈电催化加氢反应中的选择性为 89.24 % ,产率为 746.82 mmol h -1 g -1 ,法拉第效率 90.75 % ,稳定进行电催化的时间达到 50 h ,能够进行 10 个连续电催化循环。
要点2.  通过结构 - 活性关系的研究说明从无定形转变为面心立方有助于原子重排,优化电子结构,增强反应中间体物种的吸附,改善催化活性。
这项研究有助于发展高活性的电催化乙腈加氢电催化剂,而且拓展晶相工程策略应用于其他领域。
Honggang Huang, Cun Chen, Chun-Chi Chang, Feili Lai, Shangheng Liu, Hui Fu, Yao Chen, Hanjun Li, Wei-Hsiang Huang, Nan Zhang, Tianxi Liu, Crystal-Phase-Engineered High-Entropy Alloy Aerogels for Enhanced Ethylamine Electrosynthesis from Acetonitrile, Adv. Mater. 2024
DOI: 10.1002/adma.202314142
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.202314142
2. Nat. Commun.:电催化乙腈加氢制备乙胺
通过质子交换膜电解槽进行电催化乙腈加氢是具有前景的制备乙胺方法,但是质子交换膜的局部酸性环境导致严重的竞争性质子还原反应,而且导致乙腈加氢催化选择性非常低。
有鉴于此, 加州大学洛杉矶分校段镶锋教授、武汉大学肖湘衡教授、中国科学技术大学王功名教授等 报道系统筛选各种金属催化剂,发现 Pd/C 催化剂具有比较好的性能,在 200 mA cm -2 电流密度的乙胺法拉第效率达到 43.8 % ,产率达到 2912.5 mmol g -1  h -1 ,这个性能数据比其他金属催化剂的性能高一个数量级。
本文要点
要点1.  通过现场表征技术说明原位生成 PdH x 物种是催化加氢的催化活性中心, *MeCH 2 NH 2 中间体的吸附强度决定催化反应的选择性。
要点2.  通过理论计算提出基于经典 d 带理论导致催化剂的电子结构与催化活性之间呈火山图变化,这有助于设计高活性电催化加氢催化剂。
Tang, C., Wei, C., Fang, Y.et al. Electrocatalytic hydrogenation of acetonitrile to ethylamine in acid. Nat Commun 15, 3233 (2024). 
DOI: 10.1038/s41467-024-47622-9
https://www.nature.com/articles/s41467-024-47622-9
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