常用保护基——对甲苯磺酰胺 | p-Toluenesulfonamide
常用保护基——对甲苯磺酰胺 | p-Toluenesulfonamide
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对甲苯磺酰胺是最稳定的氨基保护基之一，对碱性水解和催化还原稳定。 碱性较弱的胺如吡咯和吲哚形成的对甲苯磺酰胺比碱性更强的烷基胺所形成的对甲苯磺酰胺更易去保护。
图1 结构式（图源： IntSynth ）
稳定性
图2 稳定性（图源： IntSynth ）
上保护实例
铟催化的胺磺酰化反应以优异的产率合成多种磺胺类化合物，这种方式简单且有效，该方法对包括较少亲核和空间位阻苯胺的底物具有普遍性，也适用于由磺酰氯和醇制备磺酸酯。
图3上保护实例1（图源： IntSynth ）
在微波辐射下，由磺酸或其钠盐直接合成磺酰胺是一种简便易行的方法，具有良好的官能团耐受性且产率高。
图4上保护实例2（图源： IntSynth ）
室温下，在三聚氯氰、三乙胺作为碱和无水乙腈作为溶剂的情况下，胺衍生磺酸盐得到相应的磺酰胺，该反应温和且有效，产率良好。
图4上保护实例3（图源：
IntSynth
）
脱保护实例
被保护的醇、胺和酰胺同锂和催化量的萘在低温下反应，脱保护可在温和的条件进行，该过程在许多情况下是具有化学选择性的。
图5 脱保护 实例1 （图源： IntSynth ）
由Ti(O-i-Pr) 4 、 Me 3 SiCl和镁粉在THF中原位生成的低价钛与多种磺酰胺以还原键断裂途径反应，以提供相应的胺、烃和硫醇，该试剂还可以将磺酸盐裂解成相 应的醇。
图6 脱保护 实例2 （图源： IntSynth ）
对于N-芳基磺酰胺与三氟甲磺酸的化学选择性水解，发现接近化学计量的酸足以使各种中性或缺电子的N-芳基磺酰胺脱保护，而富含电子的底物提供磺酰基迁移产物。
图7 脱保护 实例3 （图源： IntSynth ）
其他反应
通过使用定义明确且工作台稳定的Mn(I)PNP钳式预催化剂的借氢方法，可实现苄基和简单伯脂肪醇作为烷基化剂的磺胺高效锰催化N-烷基化，多种芳基和烷基磺酰胺以优异的产率进行单-N-烷基化。
图源： IntSynth
低温下，通过用三氟乙酰基初始激活氮，然后用二碘化钐还原性裂解对甲苯磺酰基，可实现对N-（对甲苯磺酰）伯酰胺的温和脱保护。
图源： IntSynth
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