同济费泓涵Nature子刊:TMOF−10-NH2用于载流子传输和水蒸气对CO2的光还原
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卤化有机铅杂化材料(Organolead halide hybrids)具有许多用于光催化的有前途的特性,例如可调带隙和出色的载流子传输,但是它们的不稳定性使其容易受到极性分子的影响,并限制它们在湿气中的光催化。
基于此, 同济大学费泓涵教授(通讯作者)等人 报道了以[Pb 2 X] 3+ (X = Br - /I - )链为二级构建单元(secondary building units, SBUs)和2-氨基对苯二甲酸酯为有机连接剂的金属有机骨架(MOFs)的构建,并扩展了它们在光催化CO 2 还原中的应用,以水蒸气为还原剂。
在文中,作者通过晶体工程实现了两类不同的固态材料(即MOFs和有机铅卤化物杂化材料)之间的桥接。所制备的开放框架由作为SBUs的1D [Pb 2 Br] 3+ 或[Pb 2 I] 3+ 链和作为接头的2-氨基对苯二甲酸(NH 2 -bdc)组成,结合了MOFs和卤化铅杂化物的优势特性。与传统有机铅卤化物钙钛矿的离子结构不同,Pb 2+ -Br/I MOFs表现出高水分稳定性,可以通过水蒸气的氧化实现有效的CO 2 光还原。
两种带有原始NH 2 -bdc接头的MOFs都具有广泛的可见光吸收、高载流子迁移率和微米范围内的长载流子扩散长度。它们在CO 2 还原方面的光催化活性(400 nm处的AQY为1.4%,Ru助催化剂为1.58 wt.%)是使用水蒸气作为牺牲剂的有机卤化铅杂化物中报道的最高值。
该性能也高于许多具有相同有机连接剂(例如UiO-66(Zr)-NH 2 和MIL-101(Fe)-NH 2 )的基准金属-oxo MOFs。该工作将铅钙钛矿的优异载流子传输显着推进到MOFs领域。
Bromo- and iodo-bridged building units in metal-organic frameworks for enhanced carrier transport and CO 2 photoreduction by water vapor. Nat. Commun., 2022 , DOI: 10.1038/s41467-022-32367-0.
https://doi.org/10.1038/s41467-022-32367-0.
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