环丁烷的对映选择性合成！

手性环丁烷存在于天然产物和生物活性化合物等中。环丁烷衍生物的区域和对映选择性合成具有挑战性。其中一种方法是可见光诱导的烯烃不对称[2 + 2]环加成反应。然而，这类反应可能需要指导基团，因此需要多个步骤。能得到手性环丁烷的新型无指导基对映选择性 [2 + 2] 光环加成反应将非常有用。

鉴于此， 中国科学院大学上海有机化学研究所的游淑丽及其同事开发了一种以级联方式合成对映体丰富的环丁烷衍生物（oxa-[3,2,0]双环庚烷，如图所示的一般结构）的方法。该方法基于 Ir 催化的不对称烯丙基醚化反应，然后是可见光诱导的 [2 + 2] 环加成反应。

研究小组使用[Ir(cod)Cl] ₂ （cod = 1,5-环辛二烯）和手性磷酰胺配体作为不对称烯丙基醚化步骤的催化剂，使一系列肉桂醇与不同的烯丙基乙酸酯发生反应、 3,5-Cl ₂ C ₆ H ₃ CO ₂ H 作为酸添加剂，Ir(dFppy) ₃ （dFppy = 3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基）作为光敏剂，甲苯作为溶剂。反应在室温、蓝色 LED 灯下进行。

在这些条件下，获得了多种氧杂-[3,2,0]双环庚烷，产率从中等到较高，具有良好的非对映选择性和优异的对映选择性。研究小组还进行了克级规模的反应，获得了所需产物，收率为 77%。该方法具有广泛的底物范围，使用的烯烃底物不带定向基团，而且由于所有起始材料和催化剂同时加入，无需分离醚中间体，因此操作简单。

参考文献

Enantioselective Synthesis of Cyclobutane Derivatives via Cascade Asymmetric Allylic Etherification/[2 + 2] Photocycloaddition,

Pusu Yang, Rui-Xiang Wang, Xu-Lun Huang, Yuan-Zheng Cheng, Shu-Li You,

J. Am. Chem. Soc. 2023. https://doi.org/10.1021/jacs.3c08792

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