创新方法:羧酸成功脱羧生成均匀烯烃!
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烯类是有机合成中的重要产物和中间体,合成它们的新方法一直是有趣的研究目标。从醇或烷基卤化物开始的消除反应很常见,但往往需要过量的试剂。直接用现成的羧酸进行脱羧消除反应可能是一种环保的替代方法。
中国农业大学(北京)的张云飞等研究人员开发了一种电化学策略,可在温和条件下将羧酸脱羧生成烯烃。研究小组使用了一个以碳毡为阳极和阴极的不分区电化学电池,以 nBu 4 NOAc 为电解质,乙腈为溶剂。不同的 2,2-二芳基丙酸和 α-芳基脂肪族羧酸在室温下进行电解。
研究小组以中等至良好的产率获得了所需的烯烃产品。电化学反应在克级规模上顺利进行,测试反应的产率为 56%。研究小组提出的机理包括羧酸的去质子化,然后进行电氧化反应生成羧酸自由基。然后释放出二氧化碳,生成碳中心自由基。然后通过氧化和去质子化步骤生成所需的烯烃。在阴极,氢气被释放出来。据研究人员称,该方法由于使用丰富的羧酸原料、温和、无氧化剂的反应条件及其可扩展性而极具吸引力。
参考文献
Electrochemical Decarboxylative Elimination of Carboxylic Acids to Alkenes,
Jiage Yu, Teng Liu, Wanhao Sun, Yunfei Zhang,
Org. Lett. 2023. https://doi.org/10.1021/acs.orglett.3c02997
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