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Nature Commun.:Co催化炔烃选择性氢烯丙基化

时间:2022-08-06 来源: 浏览:

Nature Commun.:Co催化炔烃选择性氢烯丙基化

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浙江大学陆展等 报道 CoH 催化剂,通过烯丙基亲电试剂进行端炔烃的马氏规则氢烯丙基化,该反应能够方便的生成具有价值的非连续枝状二烯烃( 1,4- 二烯烃),表现了较好的官能团容忍性和广泛的底物种类。
本文要点
要点 1.   反应情况。以端炔烃、烯丙基卤化物作为反应物, (L3-H)CoBr 作为催化剂, 1.5 倍量 LiO t Bu 碱, 1.5 倍量 PMHS 添加剂,在 50 THF 溶剂中反应。该反应能够进行放大克级合成,实现高达 1160 TON ,合成的烯烃产物能够方便的衍生化转化。
要点2 .   反应机理,通过氘代标记和反应动力学研究,发现亲电烯丙基化反应能够选择在 α 位点的 Co 烯丙基中间体。
Chen, J., Ying, J. & Lu, Z. Cobalt-catalyzed branched selective hydroallylation of terminal alkynes. Nat Commun 13, 4518 (2022)
DOI: 10.1038/s41467-022-32291-3
https://www.nature.com/articles/s41467-022-32291-3
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