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ACS Catalysis:三聚氰胺表面修饰,大幅度提高的Pt/C和PtCo/C的ORR耐久性

时间:2022-07-21 来源: 浏览:

ACS Catalysis:三聚氰胺表面修饰,大幅度提高的Pt/C和PtCo/C的ORR耐久性

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为了减少铂( Pt )的使用量,必须提高 Pt 催化剂的氧还原反应( ORR )活性,迄今为止, Pt 合金催化剂和 Pt - 壳结构催化剂在过去的 20 年里得到了广泛的研究。这些研究表明, Pt 基催化剂表现出比参考 Pt 催化剂更出色的 ORR 活性,并且高的 ORR 活性来自于 Pt 基催化剂纳米颗粒( NPs )内部的配体和应变效应
近日, 日本同志社大学 Hideo Daimon 提出了一种通过三聚氰胺表面改性来显著提用于 ORR Pt/C PtCo/C 合金催化剂耐久性的策略。

本文要点

要点 1.  研究人员采用方波电压为 0.6-1.0 V 的加速耐久性试验评价了催化剂的耐久性,并在 80 °C 含极少量三聚氰胺 (10 μmol dm −3 ) Ar 饱和的 0.1 mol dm −3 HClO 4 中循环了 10000 次。

要点2 透射电子显微镜 (TEM) 观察表明,三聚氰胺的加入抑制了 ADT 过程中由于 Ostwald 熟化或迁移合并而导致的催化剂纳米颗粒 (NPs) 的尺寸增大,从而减轻了催化剂电化学比表面积的损失。更重要的是, TEM-EDX 分析表明,三聚氰胺的加入抑制了 PtCo 纳米粒子在等温转化过程中 Co 的脱合金化,即使在等温转化后,合金催化剂在 0.9 V 时仍保持了 1019 A g −1 -Pt 的高 ORR 质量活性。
要点3 Pt/C PtCo/C 合金催化剂耐久性的提高得益于催化剂表面形成的稳定的水分子网络的不稳定和三聚氰胺分子在低配位表面铂中心的选择性吸附而抑制了铂氧物种的形成。
这项研究为大幅度提高聚合物电解质燃料电池中用于 ORR 的铂基催化剂的耐久性开辟了一条替代途径。
Hideo Daimon, et al, Strategy for Drastic Improvement in the Durability of Pt/C and PtCo/C Alloy Catalysts for the Oxygen Reduction Reaction by Melamine Surface Modification, ACS Catal. 2022
DOI: 10.1021/acscatal.2c01942
https://doi.org/10.1021/acscatal.2c01942
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