首个可分离的三重金属碳炔配合物

过渡金属卡宾配合物是碳和过渡金属（LnM≡CR）之间具有三键的化合物。它们可用于催化或材料科学等领域。调整它们的电子结构，特别是它们的自旋状态，以适应不同的应用可能会很有用。然而，炔配体的强场通常会导致低自旋基态（单旋或双旋）的配合物。迄今为止，还没有高自旋态（三重或以上）的可分离金属端碳炔配合物的实例。

中国厦门大学、香港中文大学、广东深圳的朱军，中国科学院大学上海有机化学研究所和杭州高等研究院的邓亮等研究人员首次合成了高自旋态（三重或以上）的金属端碳炔配合物、 及其同事合成了首个三重金属端羰基配合物--环铁羰基配合物[(ICy) ₂ Fe(κ ² -C,S-CN(Dipp)CMeCMeS)]（如图，ICy = 1,3-双环己基咪唑-2-亚基，Dipp = 2,6-二异丙基苯基）。研究小组在室温下将三配位 N-杂环碳化铁配合物[(ICy) ₂ Fe(η ² -CH ₂ ═CHSiMe ₃ )]与噻唑-2-亚基在二乙醚中反应。

通过氧化加成得到了三重铁碳炔络合物，收率为 76%。利用单晶 X 射线衍射、57Fe 莫斯鲍尔光谱、磁感应强度测量和密度泛函理论（DFT）研究对其进行了表征。数据证实，该复合物具有三重基态和相对较弱的 Fe≡C 键。它能与亲电体发生炔偶联反应和加成反应。

参考文献

A Triplet Iron Carbyne Complex,

Jiahao Rao, Shicheng Dong, Chengbo Yang, Qing Liu, Xuebing Leng, Dongyang Wang, Jun Zhu, Liang Deng,

J. Am. Chem. Soc. 2023.

https://doi.org/10.1021/jacs.3c09280

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