醋酸与钛、C-276、B2、锆

• 使用甲醇和一氧化碳为原料，铑催化剂（ [Rh(CO)2I2]- 为活性物质）作为主催化剂，碘甲烷（ CH3I) 作为助催化剂，在温度约 180°C ，压力约 30 个大气压 (3MPa) 的条件下，进行甲醇羰基化，生成醋酸。值得注意的是，这个体系中会存在少量碘离子（氢碘酸） , 另外，一氧化碳还可能会与水作用，生成二氧化碳与氢气。

• 钛在“纯”醋酸，以及混有氧气，氧化性金属离子（三价铁，二价铜）的高温醋酸中，耐腐蚀性非常好得到广泛使用，但是，在甲醇低压羰基法合成醋酸的强还原工况中，钛的氧化膜被破坏，新的氧化膜又无法致密的覆盖钛的表面，因此造成明显的均匀腐蚀，更可怕的是，上面提到副反应有氢产生，在这种高温高压下，钛会吸氢变脆（氢脆），因此在这个工况中，钛也不是合适的材料。

• 在如此苛刻的环境下，经过测试，哈氏合金 C-276 的腐蚀率约为 0.2-0.6mm/ 年左右；

• 哈氏合金 B2 是少数几种耐常压下任何浓度的沸腾浓盐 酸，氢溴酸， 70% 以下的沸腾硫酸（ 100°C 以下适用于全浓度硫酸）等强还原性工况的合金材料。在高温高压碘离子醋酸中，通常条件下腐蚀率仅为 C-276 的十分之一，属于很耐腐蚀的材料，另外它也属于镍基合金，因此在氢气环境下不易发生氢脆。但是，由于没有铬，哈氏合金 B 系列在含氧（超过 50ppm ）或氧化剂的还原酸中，腐蚀率会成百倍的增加，例如往含碘离子醋酸中通入大量空气，在 150℃ 时的实验表明腐蚀率高达 9mm/ 年以上；

• 锆的腐蚀率小于 0.025mm/ 年，仅为哈氏合金 B2 的 1/3 甚至更低，耐蚀性极佳，而且无论是充入一氧化碳的强还原性含碘醋酸，还是“异常情况“下溶氧丰富的醋酸，锆都毫不畏惧，另外，锆和钛虽然都属于活性金属，但是锆的氧化膜阻止氢渗透的能力比钛好的多，因此在该工况下，也相对不容易发生氢脆。

文章来源：网络

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