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Angew：缺金属手性Cu57纳米团簇的结构及催化加氢活性

时间：2023-07-25 来源： 浏览：

Angew：缺金属手性Cu57纳米团簇的结构及催化加氢活性

学研汇 催化计
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icat2019

我为催化狂！

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准确识别和深入了解工作纳米材料中的缺陷位点可能取决于建立特定的缺陷 - 活性关系。然而，具有表面空位缺陷的原子级精确货币金属纳米团簇（ NC ）非常稀缺，这主要是由于此类缺陷 NC 的合成和分离方面存在挑战。
近日， 山东大学 Di Sun 报道了一种混合配体策略来合成本质上手性且缺乏金属的富含氢化铜的 NC [Cu 57 H 20 (PET) 36 (TPP) 4 ] + (Cu 57 H 20 ) 。
本文要点
要点1. 通过实验和计算结果的结合，很好地确定了其总结构（包括氢化物）和电子结构。晶体结构显示 Cu 57 H 20 具有嵌入 Cu 49 (PET) 36 (TPP) 4 缺角金属配体壳中的立方体状 Cu 8 内核。单个铜空位缺陷位点出现在壳的一个角落，让人想起单空位多金属氧酸盐。
要点2.  理论计算表明，氘化实验证明，上述点空位导致一个表面氢化物暴露为界面封端 μ 3 -H - ，该界面可在化学反应中接近。此外， Cu 57 H 20 在硝基芳烃的氢化中表现出催化活性。
这项工作的成功为明确的手性金属缺陷铜和其他金属 NCs 的研究开辟了道路，包括探索它们在不对称催化中的应用。
Geng-Geng Luo, et al, Total Structure, Electronic Structure and Catalytic Hydrogenation Activity of Metal-Deficient Chiral Polyhydride Cu57 Nanoclusters, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202306849
DOI: 10.1002/anie.202306849
https://doi.org/10.1002/anie.202306849
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