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JACS:Bi光催化C(sp2)-H键三氟甲基化

时间:2023-11-29 来源: 浏览:

JACS:Bi光催化C(sp2)-H键三氟甲基化

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马克思 · 普朗克煤炭研究所 Josep Cornella 报道可见光照射使用 Bi 催化剂对芳烃和杂芳烃的 C(sp 2 )-H 进行三氟甲基化,该反应方法能够对修饰各种官能团的杂环芳烃进行直接修饰官能团。

本文要点
要点1.  反应情况。以芳烃或杂芳烃作为底物, CF 3 SO 2 Cl 提供 CF 3 试剂, 10 mol % Bi(I) 作为催化剂,在 30 CHCl 3 溶剂中使用 465 nm 可见光进行光催化反应。

要点2.  通过结构表征和理论计算,说明该反应通过开壳结构的 Bi 催化剂,其包括三个不常见的反应步骤。该催化反应首先通过 CF 3 SO 2 Cl Bi(I) 催化剂进行快速的氧化加成,随后光照导致 Bi(III)-O 化学键均裂,释放 SO 2 并生成 CF 3 自由基,随后通过与 Bi(II) 中间体的氢原子转移完成催化循环。

Takuya Tsuruta, Davide Spinnato, Hye Won Moon, Markus Leutzsch, and Josep Cornella*, Bi-Catalyzed Trifluoromethylation of C(sp 2 )–H Bonds under Light, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c10333

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c10333

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