中科大陈昶乐教授课题组 Angew：助催化剂策略在烯烃复分解中的应用
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近年来，烯烃复分解反应在有机小分子合成以及高分子材料的合成中具有非常广泛的应用。其中，钌系复分解催化剂因其良好的稳定性、官能团耐受性等优点而被广泛研究，因此，开发新型高性能的烯烃复分解催化剂一直是该领域十分重要的研究方向。然而，新型高效复分解催化剂的设计难度越来越大，所以开发一种简单高效的调控策略使催化剂对于烯烃单体产生特异性选择具有重要的科学意义和应用价值。近日， 陈昶乐教授课题组发展了一种助催化剂的新型调控策略，并探讨了其在烯烃复分解领域中的应用，制备了可循环类聚烯烃材料。
通过研究发现，具有弱配位阴离子结构的助催化剂 NaB ArF 可显著提升马来酸酯类单体（具有位阻大、缺电子的特征）在烯烃复分解中的反应效率。通过原位活化，助催化剂 NaB ArF 的使用可将催化剂转化为阳离子型金属钌中心。相比于经典的催化剂（ G II, GIII, HGII ），所形成的阳离子型金属钌中心在马来酸酯类单体的乙烯解、交叉复分解，开环易位聚合以及聚合物结构调控等方面表现出高效的催化性能（如图 1 所示）。
图 1 HGII 催化剂在 NaBAr F 的活化下所形成的阳离子中心
图 2 乙烯解及交叉复分解反应研究
表 1 环辛烯与马来酸二甲酯以及二酮开环易位聚合 的 反应研究
图 3 利用遥爪聚合物进行聚酯材料的合成以及闭环回收研究
表 2 环辛烯与马来酸 酯类环状单体 开环易位聚合 的 反应研究
图 4 助催化剂策略在聚合物结构调控过程中的研究
相关研究以 “ A Cocatalyst Strategy to Enhance Ruthenium-Mediated Metathesis Reactivity towards Electron-Deficient Substrates ” 为题发表在 Angew. Chem. Int. Ed. 杂志上， 中国科学技术大学博士生司桂福 和 安徽大学谭忱老师 为文章的共同第一作者， 安徽大学陈敏教授和 中国科学技术大学陈昶乐教授 为文章的共同 通讯作者。该工作得到了国家重点研发计划 (2021YFA1501700 ) ， 国家自然科学基金 (No. 52025031, 21871242, 21971230, U19B6001 , U1904212) 和王宽诚教育基金 的支持。
原文链接：
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202203796
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