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利用铜离子配位连接显著提高胺基官能团直接空气碳捕集性能

时间:2023-05-27 来源: 浏览:

利用铜离子配位连接显著提高胺基官能团直接空气碳捕集性能

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现在正在广泛研究或部署的工程化 直接空气碳捕集( DAC 系统通常使用固体吸附剂进行吸附 - 脱附过程,而大气中超低的 CO 2 浓度( ~400 ppm )是导致固体吸附剂的低 CO 2 吸附能力的主要障碍 同时 CO 2 的海水封存是一种新型碳封存方法。
美国里海大学 Arup K. SenGupta 牵头的研究团队开发了一种含有聚胺 -Cu II )复合材料( Polyam-N-Cu 2+ ),该催化剂的吸附容量为 5.1 mol CO 2 /kg ,且 CO 2 吸附能力在环境空气( 400 ppm )与高 CO 2 浓度环境下保持稳定。该研究以具有伯胺官能团的阴离子交换剂作为母体聚合物,将 pH≈4.0 CuCl 2 溶液流经母体聚合物,过程中 Cu 2+ 作为阴离子交换点共价连接到具有多个氮电子供体的螯合聚合物,制备了具有聚胺 -Cu(II) 复合物的杂化材料,称为 Polyam-N-Cu 2+ SEM 结果表明 Cu 2+ 负载被很好地 负载于 Polyam-N-Cu 2+ 。为研究 Polyam-N-Cu 2+ 吸附和脱附能力,该研究使用大气通过空床接触时间为 1 秒的固定床柱并用海水脱附剂。该吸附剂表现出 5.1 mol CO 2 /kg 的大气 CO 2 捕集 能力,且在 15 个循环内保 持稳定。此外, Polyam-N-Cu 2+ CO 2 吸附能力在环境空气、 10% 入口浓度 CO 2 50% 入口浓度 CO 2 的情况下几乎保持不变。除海水外, 4% NaCl 4% Na 2 SO 4 溶液也可作为混合吸附剂的脱附溶液,且 EDX 证明了在 10 次吸脱附循环过程中吸附剂的铜损失很小,这证实了多胺 -Cu 2+ 复合物的长期稳定性。此外, Polyam-N-Cu 2+ 高吸附容量几乎与入口 CO 2 浓度无关,这归因于铜负载后母体树脂中的弱碱基点转变为 Polyam-N-Cu 2+ 中的强碱基点,使阴离子交换容量不再依赖于 pH 值。为了证实 Cu 2+ 结合性质对 CO 2 吸收的重要性,使用一种负载 Cu 2+ 亚氨基二乙酸酯官能团的螯合聚合物与 Polyam-N-Cu 2+ 进行 CO 2 吸附对照实验,其中 Polyam-N-Cu 2+ 表现出高容量的 CO 2 吸附能力,而聚亚氨基二乙酸酯 -Cu CO 2 没有吸附能力。这可能是因为 Cu 2+ 与弱碱树脂中多胺官能团的 N- 供体配位使得正电荷得到保留,因此配位铜离子可以作为阴离子交换吸附位点。而聚亚氨基二乙酸酯在负载 Cu 2+ 后, Cu 2+ 的两个正电荷被乙酸基团中和,因此不具有阴离子交换位点。此外, Polyam-N-Cu 2+ 也可进行热脱附,这种拥有双脱附模式的混合吸附剂有助于扩大 DAC 的应用。
 

1 聚胺 -Cu(II) 复合物吸附 CO 2 的示意图
该研究开发了一种具有聚胺 -Cu(II) 复合物混合吸附剂。该吸附剂 捕集 能力高达 5.1 mol CO 2 /kg 吸附剂,可在低于 90 的温度下进行热脱附。此外,海水也可以作为该吸附剂的脱附剂,在脱附 CO 2 同时将其封存为 NaHCO 3 。这种拥有独特双脱附模式的吸附剂有助于扩大 DAC 应用。相关研究成果发表在《 Science Advances 》。

(陈志强 朱丹晨)

文献来源 Chen H, Dong H, Shi Z, et al. Direct air capture (DAC) and sequestration of CO2: Dramatic effect of coordinated Cu(II) onto a chelating weak base ion exchanger. Science Advances, 2023, DOI:10.1126/sciadv.adg1956.

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