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JACS:负载型Ziegler型有机铪位点催化降解聚丙烯

时间:2023-11-07 来源: 浏览:

JACS:负载型Ziegler型有机铪位点催化降解聚丙烯

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加州大学河滨分校 Matthew P. Conley 报道发现 Cp 2 Hf(CH 3 ) 2 能够与含有 Al Lewis 酸位点的 SiO 2 反应,形成与 Al 3+ 配对的 Cp 2 Hf- 13 CH 3 + 结构。通过固体 NMR 表征,发现反应同样能够形成中性有机 Hf 和缺少甲基的阳离子 Hf 结构。
本文要点
要点1.  Cp 2 Hf- 13 CH 3 + 能够与等规聚丙烯( iPP, M n =13.3 kDa Đ=2.4; mmmm=94%; 110 C 3 H 6 /Hf )和 H 2 反应,以较好的产率生成分子量适中( M n =290-1200 Da )的烷烃。
要点2.  合成的脂肪类烷烃具有特征性的 13 C{ 1 H} NMR ,而且结果表示当在 1 atm H 2 气氛中反应,完全消除了非对映体选择性,而且不会产生局部的不规则畸变。
以上结果说明 Ziegler–Natta 催化位点与降解塑料制备脂肪烃组分的反应兼容。
Kavyasripriya K. Samudrala and Matthew P. Conley*, A Supported Ziegler-Type Organohafnium Site Metabolizes Polypropylene, J. Am. Chem. Soc. 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c05940
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c05940
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