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Nat. Commun.:具有Co-O4位点的COF设计实现高效CO2光还原

时间:2023-03-05 来源: 浏览:

Nat. Commun.:具有Co-O4位点的COF设计实现高效CO2光还原

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含有 Co COF 具有电子亲和性,并且能够进行结构设计,能够进行光催化还原 CO 2 生成 CO ,因此受到人们的广泛关注。但是由于 COF Co 配位环境导致光生电子 - 空穴的快速复合,导致难以实现较高的光催化还原 CO 2 效率。
有鉴于此, 中科院化学所刘志敏( Zhimin Liu )、河南师范大学王键吉( Jianji Wang )、王慧勇( Huiyong Wang )等 设计两种具有 Co-O 配位结构的 Co-COF ,通过调控配位结构, 含有 Co-O 4 结构的 COF 可见光催化还原 CO 2 生成 CO 的性能达到 18000 μmol g -1 h -1 ,选择性达到 95.7 % ,光催化活性和选择性达到目前见诸报道的 COF 光催化剂。
本文要点
要点1.  通过调控反应物分子的官能团和 Co(II) 具有的强配位作用,设计得到配位结构精确控制的 Co-COF 。通过 in situ/ex situ 表征和理论计算,说明 Co-O 4 位点显著改善 COF 骨架的载流子移动,阻碍光生电子 - 空穴复合 。这项研究工作为发展和设计高活性 CO 2 光催化还原 COF 提供帮助。
要点2.  在光照射条件下, [Ru(bpy) 3 ]Cl 2 被激发,产生光生电子转移到 Co-COF 催化剂的 Co-O 4 位点,同时光生空穴被 TEOA 捕获并氧化为 TEOA OX + ,从而实现整个光催化反应闭合回路。 Co-2,3-DHTA-COF 配位结构能够促进电子和空穴分离的效率,显著提高光催化 CO 2 还原为 CO 的性能
Qian Zhang, Shuaiqi Gao, Yingying Guo, Huiyong Wang, Jishi Wei, Xiaofang Su, Hucheng Zhang, Zhimin Liu & Jianji Wang, Designing covalent organic frameworks with Co-O 4  atomic sites for efficient CO 2  photoreduction. Nat Commun 14, 1147 (2023).
DOI: 10.1038/s41467-023-36779-4
https://www.nature.com/articles/s41467-023-36779-4
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