Nature：双氧化卡宾首次露出神秘面纱

卡宾 是一类具有六价电子的中性二配位碳。他们不满足外层八电子规则，自从发现强π电子取代基的存在可以使卡宾活性物种被成功分离之后，稳定的卡宾已成为化学和材料科学中的有力工具。如果我们能从卡宾中心继续去除一到两个非键电子来进一步偏离八隅体规则，则会产生自由基阳离子或双氧化卡宾。早期研究表明，二苯基卡宾自由基阳离子（Ph 2 C∙+）可以通过重氮二苯基甲基烷（Ph 2 CN 2 ）的单电子氧化，然后释放N 2 而产生，并可以进行光谱表征。双氧化卡宾（R 2 C 2 +）是迄今为止从未在文献中讨论过的假设物种。这可能是由于卡宾自由基阳离子的瞬态性质，其在第二次氧化发生之前分解反应。双氧化卡宾在二个碳原子周围有两个空位轨道，使它们与硼离子为等电子体。而双氧化卡宾带有额外的正电荷，因此它们更亲电。近期，来自 美国圣地亚哥大学的 Ying Kai Loh 和 Guy Bertrand教授 团队报道了 一种通过对富电子卡宾的双电子氧化策略来合成结晶态双电子卡宾的方法。 该工作以题为“A crystalline doubly oxidized carbene”发表在《Nature》上。