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【科技】张锁江院士团队最新成果:仿生设计打造宽温高压固态锂金属电池

时间:2023-02-08 来源: 浏览:

【科技】张锁江院士团队最新成果:仿生设计打造宽温高压固态锂金属电池

储能科学与技术
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esst2012

中文核心、科技核心和cscd核心期刊,化学工业出版社和中国化工学会主办,主编黄学杰研究员。投稿及下载官网:http://esst.cip.com.cn/CN/2095-4239/home.shtml;欢迎给公众号投稿

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一、引言
基于有机液体电解质的锂金属电池 (LMBs) 的商业化仍然面临着许多巨大的挑战,如漏液、易燃性和循环能力差,这些挑战源于 Li 枝晶的不可控形成。由于 Li 枝晶不断长大,导致短路和剧烈放热,这会进一步引燃液态有机电解质。固态电解质 ( 即聚合物和陶瓷电解质 ) 可以解决这些问题。与陶瓷电解质相比,固体聚合物电解质由于其低成本、延展性和易加工性而被认为是理想的候选材料。然而,它们的电化学稳定性和离子电导率需要进一步提高,以加速它们在固态锂金属电池 (SLMBs) 中的应用。
不对称固体聚合物电解质 (AMSEs) 已被设计并广泛应用于 LMBs 中。 Fan 的研究小组提出了一种通过在锂负极侧修饰金属有机框架 (MOF) 层的 AMSE 。致密的 MOF 层不仅可以调节锂离子的传输特性,还可以增加机械强度,从而抑制锂枝晶的生长。然而,以前的研究主要集中在高电压稳定性和锂枝晶电阻的改善上,但忽略了 AMSE 正极和锂金属负极的传输动力学匹配。考虑到正极和锂金属负极离子存储机制不同, AMSE 中的传输动力学也应该设计成同时与正极和锂金属负极匹配良好。对于正极,由于 SPE 和电极之间的界面接触不良,界面电阻是最重要的因素。因此,需要结合考虑锂金属负极 / 电解质界面处的离子迁移率和正极 / 电解质界面处的离子迁移率,以实现改善的电化学性能。因此,有必要构建具有特定传输动力学的 AMSEs ,以满足正极和锂金属负极的不同要求。
二、正文部分
成果简介
近日, 中科院过程所张锁江院士和张海涛研究员 等提出并设计了一种具有调制传输动力学的 AMSE ,系统研究了优化电解质的微观结构和性能。作者进行了一系列 COMSOL-Multiphysics Gaussian–Lorentzian 去卷积拉曼分析来研究高压层 (HVL) 和锂兼容层 (LCL) 中的 Li + 传输机制,结果直接证实了这种不对称结构结合了 HVL 的媒介式 Li + 传输模型和 LCL 的结构扩散机制。不同传输机制的结合不仅促进了离子通量,使界面电位更加稳定,而且导致了 Li + 的梯度分布。因此,优化的 AMSE 使 4.3V Li/ LiNi 0.8 Mn 0.1 Co 0.1 O 2   (NCM811) 电池在 0.2 C 下经过 150 次循环后,平均库仑效率达到 99% ,容量保持率接近 99%(170.4 mAh g -1 ) 。这些出色的电化学特性以及所提出的 AMSE 的稳定性,证明了具有调制 Li + 传输机制的 AMSE 在高能量密度 SLMBs 方面的巨大潜力。该研究以题目为“ An Ultrathin Asymmetric Solid Polymer Electrolyte with Intensified Ion Transport Regulated by Biomimetic Channels Enabling Wide-Temperature High-Voltage Lithium-Metal Battery ”的论文发表在材料领域国际顶级期刊《 Advanced Energy Materials 》。

图文导读

【图 1 a)AMSE 的设计。 b)   PAN PVDF-HFP 的轨道能量。 c)   LCL 的仿生设计。 d e)HVL LCL SEM 图像 ( 顶面和横截面 ) f)AMSE 横截面的能谱图。

 

【图 2 a)LCL HVL 的拉曼光谱,符合 Gaussian–Lorentzian b)HVL LCL AMSE XPS c) 7 Li LCL HVL 在室温下的 SNMR 谱; d)LCL HVL AMSE 在不同温度下的阿伦尼乌斯图。 e) 基于 AMSE Li/Li 电池在 20 mV 下的计时电流曲线 ( 插图 :EIS ) f)LCL HVL AMSE Li + 电导率。 g)AMSE 运输机制示意图。

 

【图 3 a) 在室温 0.2   mA cm -2 下基于 SPEs 的对称电池的电压曲线。 b)0.2 3mA cm -2 范围内 Li/AMSE/Li 的电压曲线。 c)Li/LCL/Li d) Li/HVL/Li e) Li/AMSE/Li 0.2mA cm - 2 下经过 200 小时后的表面 SEM 图像。锂负极的 f) C 1s g) N 1s h) F 1s XPS

 

【图 4 a) 循环性能。 b) 不同循环下的充电 - 放电曲线。 c)NCM811 电池的循环性能。 d)NCM811 电池的充放电曲线。暴露于 LCL HVL AMSE 的循环 NCM811 粒子的 TEM 图像。 h j) LCL HVL AMSE 的电池中界面演变的示意图。

 

【图 5 a)100 ℃下 Li/LFP 的循环性能、 b) 倍率性能、 c) 循环性能和 d) 室温下软包电池的电压曲线。 e) 在极端条件下点亮蓝色 LED 的高压 Li/AMSE/NCM811 软包电池。

 

【图 6 】在 0.2C 下循环的 Li/AMSE/NCM811 的阻抗演变。   a c 循环过程中的阻抗演变 ) 相应的电压曲线 (a) 以及在充电 (b) 和放电 (c) 过程中收集的阻抗谱。 d)Li/AMSE/NCM811 0.2 C 下在 0% SOC 下十个循环的奈奎斯特图,在测试之前,电池静置 30 分钟。 e) 0% SOC 时在 100 ℃下在 5 C 100 个循环的 Li/AMSE/LFP 的奈奎斯特图,在测试之前,电池静置 30 分钟。 COMSOL 模拟分析 100% SOC LCL AMSE 的电场 (f) Li + 浓度 (g) 的分布。

总结和展望
综上所述,作者合理设计并成功制备了一种具有不对称结构和离子传输调控能力的新型超薄固体聚合物电解质。通过优化界面相容性,可以容易地获得高电压、超稳定和宽温 SLMBs 的优异电化学性能。由于调制传输机制, AMSE 表现出高的 Li + 电导率和宽的电化学窗口。因此, Li/Li 对称电池在 0.2mA cm -2 下超过 1200 h 时表现出优异的循环稳定性。此外,经过优化的 AMSE 可以在宽温度范围 ( 室温至 100 ° C)4.3 V 以上的电池 (Li/NCM811) 中实现出色的循环稳定性。此外,高压 Li/NCM811 软包电池具有出色的循环性能,即使在极端条件下也能稳定工作。这种具有调制传输能力的不对称构型的设计为加速固态电解质的商业化铺平了新的道路。

参考文献

Meng Yao, Qinqin Ruan,  Shanshan Pan,  Haitao Zhang*,  Suojiang Zhang*. An Ultrathin Asymmetric Solid Polymer Electrolyte with Intensified Ion Transport Regulated by Biomimetic Channels Enabling Wide-Temperature High-Voltage Lithium-Metal Battery. Adv. Energy Mater. 2023, 2203640.

DOI :  10.1002/aenm.202203640

https://doi.org/10.1002/aenm.202203640

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