JACS:Ni表层氧嵌入,促进碱性HOR
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精确调整电催化剂的电子结构以获得最佳的氢氧化物结合能 (OHBE) 对于碱性氢氧化反应 (HOR) 至关重要。作为铂族金属的一种有前途的替代物,人们已经进行了大量研究来探索用于碱性 HOR 的高效 Ni 基电催化剂。
近日, 武汉大学 Shengli Chen , Wei Luo 成功地将氧原子分配到镍表面最上层的两层,通过金属 - 有机骨架介导的简单的低温热解过程,形成了两个原子层镍壳层结构的镍纳米颗粒 ( 记为 Ni@O i -Ni) ,包裹在一个呼吸碳壳中。
本文要点
要点 1. 研究人员用扫描电子显微镜 (STEM) 、电子能量损失谱 (EELS) 和相应的电子能量损失近边结构 (ELNES) 和 X 射线吸收光谱 (XAS) 证实了 Ni@O i -Ni 的原子和电子结构特征。基于分子轨道理论和 Hammer-Nørskov d 带模型,证明了氧的表面修饰在调节 Ni 的配位构型中起着至关重要的作用,从而导致了一种包括适当程度的 ELA 和 ABF 的修饰的电子结构。
要点2 . 由此得到的 Ni@O i -Ni 催化剂表现出了优异的碱性高放性能,其质量活性为 85.63 mA mg −1 ,是原始 Ni 的 40 倍,几乎超过了目前报道的所有先进的无 PGM 催化剂。
要点3 . 结合 CO 剥离实验和从头计算,研究人员进一步揭示了 OHBE 与插入氧的含量之间的线性关系,从而导致了 OH 结合强度与碱性 HOR 活性之间的火山型关系。
这项工作为理解碱性 HOR 机理提供了一个新的前景,并为 HOR 及合理设计更先进的电催化剂提供了一条新的途径。
Yana Men, et al, Oxygen-Inserted Top-Surface Layers of Ni for Boosting Alkaline Hydrogen Oxidation Electrocatalysis, J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c01448
https://doi.org/10.1021/jacs.2c01448
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