烷基锌试剂的曼尼希型反应!
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将有机金属物质添加到亚胺中,称为曼尼希型反应,是制备含氮产物的有力方法。然而,在锌基试剂的情况下,这些反应通常仅限于使用对称的二有机锌物种,例如市售的二乙基锌。使用更多的原子经济混合有机锌物种远不那么常见。
来自法国巴黎东部化学与材料研究所的Marc Presset教授团队开发了在Mannich型反应中使用烷基卤化锌的不同策略(如图),其研究成果“Mannich-Type Reactions of Alkylzinc Reagents”发表在《European Journal of Organic Chemistry》杂志上。
研究小组发现,与磺酰亚胺的反应发生在简单的加热上,以中等至极好的产率(14个例子,30-99%的产率)得到所需的产物,而使用N-烷基亚胺需要乙酰氯(12个例子,49-86%)或三甲基硅酰氯(14个例子,26-87%)的额外活化。
这些方法是互补的,可以制备出N-保护的仲胺或叔胺或N-未受保护的仲胺,产率很高。由于其原子经济性,烷基锌试剂可以被认为是更常用的二有机锌化合物的有用替代品。
参考文献
Mannich‐Type Reactions of Alkylzinc Reagents,
Marine Pinaud, Emilie Plantiveau, Eric Huet, Erwan Le Gall, Marc Presset,
Eur. J. Org. Chem. 2023. https://doi.org/10.1002/ejoc.202300572
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