首页 > 行业资讯 > 大连化物所陈庆安研究员团队 Angew: 芳胺参与的全碳环化合物的骨架重构

大连化物所陈庆安研究员团队 Angew: 芳胺参与的全碳环化合物的骨架重构

时间：2022-11-17 来源：浏览：

大连化物所陈庆安研究员团队 Angew: 芳胺参与的全碳环化合物的骨架重构

原创化学与材料科学化学与材料科学

化学与材料科学

微信号 Chem-MSE

功能介绍聚集海内外化学化工、材料科学与工程、生物医学工程领域最新科学前沿动态，与相关机构共同合作，发布实用科研成果，结合政策、资本、商业模式、市场和需求、价值评估等诸要素，构建其科技产业化协同创新平台，服务国家管理机构、科研工作者、企业决策层。

收录于合集

#碳环化合物 1 个

#骨架重排反应 1 个

#芳胺 1 个

#环状分子骨架 1 个

#金属调控策略 1 个

点击蓝字关注我们

开发复杂有机化合物的高效制备方法是合成化学家的不懈追求，这对于推动天然产物全合成、药物开发、材料科学以及化学工业等领域的发展都具有重要的作用。而作为药物分子的重要骨架，环状有机结构的合成在有机化学和药物化学研究领域中具有重要地位，并与人们日常生活息息相关。传统上，通过对反应底物和合成路线的精心设计，利用活泼官能团的逐步转化和环化反应，可以实现复杂环状分子的合成。但是，这一过程往往缺乏步骤和原子经济性。与之相比，利用已有化合物的环状分子骨架，通过分子编辑和后修饰反应，可以为相关化合物的制备提供一条更加快捷便利的路径。

近日，中科院大连化学物理研究所仿生催化合成研究组陈庆安研究员团队在七元和八元碳环化合物的骨架重排反应方面取得新进展。该团队利用金属调控策略，解决了在环庚三烯氢胺化反应中的化学选择性问题，实现 1,2- 二氢喹啉化合物的精准合成。在反应机理的研究和启发下，还发展了以环烯酮为原料的酸催化反应模式（图 1 ）。

图 1. 芳胺参与的环庚三烯和环烯酮化合物的骨架重排

1,2- 二氢喹啉是一类重要的含氮有机骨架，广泛存在于天然产物和生物活性分子中。对于普通 1,2- 二氢喹啉骨架的合成，目前已经发展了较多的合成路线，但对含并环结构的复杂 1,2- 二氢喹啉化合物，目前还缺少有效合成手段。陈庆安团队一直致力于发展不同催化体系，以实现烯烃、炔烃的精准转化。在前期相关研究的基础上（ Angew. Chem. Int. Ed. 2019 , 5438; Angew. Chem. Int. Ed. 2020 , 19115; Angew. Chem. Int. Ed. 2021 , 1583; Angew. Chem. Int. Ed. 2021 , 8321; Angew. Chem. Int. Ed. 2021 , 24284; Nat. Commun. 2021 , 6538 ； Angew. Chem. Int. Ed. 2022 , e202207202 ； Nat. Chem. 2022 , 1185; Nat. Catal. 2022 , 708. ），该团队利用铑 / 酸协同催化体系，成功调控了环庚三烯的氢胺化反应中的化学选择性，实现了七元碳环的骨架编辑，生成 1,2- 二氢喹啉化合物（图 2 ）。通过一系列的机理研究发现，该反应先后经历了连续氢胺化、逆 -Mannich 开环以及 Povarov 环化，完成碳环骨架结构重塑的过程（图 3 ）。在反应机理的指导下，该团队发现如果以环烯酮为了反应原料，在简单盐酸的催化下也可以实现该类产物的合成（图 4 ）。利用该简化的反应策略，该团队成功的将这一骨架编辑策略应用于一系列芳胺类药物的后修饰中。

图 2. 铑催化环庚三烯与芳胺的重排偶联

图 3. 反应机理的分析

图 4. 酸催化环烯酮与芳胺的重排偶联

相关研究以 “ Skeleton-Reorganizing Coupling Reactions of Cycloheptatriene and Cycloalkenones with Amines ” 为题于近日发表在《德国应用化学》（ Angew. Chem. Int. Ed. ）上。该工作的第一作者为博士后季定纬。通讯作者为大连化物所陈庆安研究员。上述工作得到国家自然科学基金等项目的资助。（文 / 图季定纬）

陈庆安研究员简介

陈庆安，福建泉州人。 2007 年本科毕业于中国科学技术大学化学系，导师尤田耙教授。 2012 年在中国科学院大连化学物理研究所获得博士学位，导师周永贵研究员。 2012 年至 2015 年在美国加州大学欧文分校进行博士后研究，合作导师 Vy. M. Dong 教授。 2015 年至 2017 年作为德国洪堡学者在德国柏林工业大学 Martin Oestreich 教授课题组工作。 2017 年 4 月加入大连化物所开展独立研究工作，被聘为课题组组长、张大煜青年学者。

自开展独立研究工作以来，以通讯作者先后在国际权威期刊上发表研究论文近四十篇，包括 Nature Chem. (1 篇 ), Nature Catal. (1 篇 ), Nature Commun. (2 篇 ), J. Am. Chem. Soc. (1 篇 ) , Angew. Chem. Int. Ed. (7 篇 ) , ACS Catal. (2 篇 ), Chem Catal. (1 篇 ), Chem. Sci. (2 篇 ), Cell Rep. Phys. Sci. (2 篇 ) 。 2017 年获得辽宁省自然科学一等奖（排名第二）， 2020 年获得 “Thieme Chemistry Journal Award” 国际学术奖。目前主要研究领域为仿生催化合成和金属有机化学。

作者简介

向上滑动阅览

陈庆安研究员团队简介

中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成研究组成立于2017年，研究组成员包括陈庆安研究员（课题组组长）、万伯顺研究员等6位工作人员和21位研究生组成。在不对称催化反应、过渡金属催化和上述方法学在天然产物和手性药物合成中的应用具有较好的学科积累。目前主要研究领域为仿生催化合成和过渡金属催化。目前研究兴趣包括：1）基于生物代谢的基本原理，发展仿生催化合成；2）过渡金属催化烯烃和炔烃的高效不对称转化；3）发展大宗化学品的绿色转化。

课题组常年招聘副研，博士后，研究助理，研究生和联合培养学生等，欢迎有志青年加入。

课题组网站： http://www.lbcs.dicp.ac.cn

原文链接

https://onlinelibrary.wiley.com/do i/10.1002/a nie.202213074

相关进展

中国科大刘波教授Angew. Chem.：在多级孔金属有机骨架研究中取得进展

中科大杜平武教授、杨上峰教授《Nat. Commun.》：实现具有聚集可调双发射性质的三维手性分子碳纳米环

化学与材料科学原创文章。欢迎个人转发和分享，刊物或媒体如需转载，请联系邮箱：chem@chemshow.cn