【华安HSE问答】(第111期)关键词:DCS与P&ID图一致、液氨乙A类、操作规程编写、反应风险评估、墨水、甲醇钠甲醇溶液
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以下文章来源于中国石化联合会安全生产办公室 ,作者华安
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【问 1 】 DCS 显示的工艺流程应与 P&ID 图和现场一致的依据是什么?
【答】目前尚无依据出处,但各种检查专家作为了检查项,争议较大。
DCS 画面是 DCS 控制系统操作员与工艺过程的重要人机界面,关系到操作员能否直观和方便监视和控制生产工艺过程。 DCS与PID图纸 一致 不能简单的理解画面 一致,是指逻辑关系一致,流程一致 , 不是指DCS画面布置一致。 其实 就是 DCS 工艺流程和现场P I D 流程 一致,没那么复杂 , 也不需要过多解读! 有些专家提出要做到一一对应,这是不现实的,比如一些小手阀就不可能都在 DCS 上体现 。 可参考 GBT 33009.1-2016 工业自动化和控制系统网络安全集散控制系统和各属地应急部门的相关规定。
有些地方要求如下:
1. 参考《江苏省重点化工企业全流程自动化控制改造验收规范(试行)》苏应急 2021-48 号文
5.1 通用规定 5.1.1 DCS 显示的工艺流程应与 P&ID 图和现场一致, SIS 显示的逻辑图应与 P&ID 图和现场相符。自动化控制系统及安全仪表系统的参数设置必须与操作规程一致。
2. 参考《江苏省省本质安全诊断治理基本要求》苏应急〔 2019 〕 53 号文:(七)自动控制系统及控制室设置
1 )涉及 “ 两重点一重大 ” 的生产装置、储存设施应设置 DCS 控制系统,实现集中监测监控。
2 ) DCS 和 SIS 显示的工艺流程应与 PID 图和现场一致。
供参考。
【问 2 】液氨《危险化学品安全技术全书》里面给出的闪点是 -54℃ ,按照石化标正文里应该算液化烃,储罐相关设计也按照液化烃设计,但条文解释中,分类举例液氨是乙 A 类这个是什么考量?
【答】闪点,以 45 度为界,乙 A 及以上是易燃,液氨是乙 A ,易燃液体;氨实施指南很明确属于易燃气体;信息表引用的 GB30000 ,统称易燃;易燃、可燃参考 GB50074 ; GB50160 统称可燃液体; GB50074 为易燃液体。
1.GB 50160-2018 石化规对可燃液体的火灾危险性分类说明: ( 1 ) 规定可燃液体的火灾危险性的最直接指标是蒸汽压。蒸汽压越高,危险性越大。但可燃液体的蒸汽压较低,很难测量。所以,世界各国都是根据可燃液体的闪点(闭杯法)确定其火灾危险 性。闪点越低,危险性越大。 在具体分类方面 GB5 0160 与现行国家标准《石油库设计规范》 GB 50074 和《建筑设计防火规范》 GB 50016 是协调的。考虑到应用于石油化工企业时,需要确定可能释放出形成爆炸性混合物的可燃气体所在的位置或点(释放源),以便据之确定火灾和爆炸危险场所的范围,故将乙类又细分为乙 A (闪点 ≥ 28 至 ≤ 45 ℃ )、乙 BC 闪点> 45 ℃ 至< 60 ℃ )两小类。 将丙类又细分为丙 (闪点 60 ℃ 至 120 ℃ )、丙 BC 闪点> 120 ℃ ) 两小类。与现行国家标准《石油库设计规范》 GB 50074 是协调一致的。
结合我国国家标准《石油库设计规范》 GB 50074 和《建筑设计 防火规范》 GB 50016 对油品生产的火灾危险性分类的具体情况, GB 50160 标准将液化烃和其他可燃液体合并在一起统一进行分类,将甲类又细分为甲 A (液化烃)、甲 B (除甲 A 类以外,闪点< 28 ℃ )两小类。
2. 参考《危险化学品安全技术全书》液氨的闪点是 -54℃ ,按照此闪点定义,属于甲类危险化学品。
3. 参考 GB 50160-2018 石化规 3.0.1 与现行国家标准《建筑设计防火规范》 GB 50016 对可燃气 体的分类(分级)相协调,本标准对可燃气体也采用以爆炸下限作为分类指标,将其分为甲、乙两类。可燃气体的火灾危险性分类举 例见表 1.
此处表 1 氨火灾危险性分类列举是指气体类,非液体类
表 6.3.3 注 2 :液氨储罐间的防火间距要求应与液化短储罐相同;液氧储罐间的防火间距应按现行国家标准《建筑设计防火规范》 GB 50016 的要求执行。
6.3.5 防火堤及隔堤的设置应符合下列规定: 6 全压力式、半冷冻式液氨储罐的防火堤和隔堤的设置同液化烃储罐的要求。
4. 关于 “ 液化烃与可燃液体 ” 的名称问题。 1) 因为液化石油气专指以 C3 、 C4 或由其为主所组成的混合物。而 GB 50160 标准所涉及的不仅是液化石油气,还涉及乙烯、乙烷、丙烯等单组分液化烃类,故统称为 “ 液化烃 ” 。)在国内外的有关规范中,对烃类液体和醇、醚、醛、酣、酸、脂类及氨、硫、卤素化合物的称谓有两种:有的按闪点细分为 “ 易燃液体和可燃液体 ” ,有的统称为 “ 可燃液体 ” 。 GB 50160 标准采用后者,统称 为 “ 可燃液体 ” 。 (5 )液化烃、可燃液体的火灾危险性分类举例见表 2 。
表 2 将液氨火灾危险性分类归为乙 A 类;
5. 《工业生产》第 44 卷第 8 期《大型低温液氨罐区的安全设计》中的有所提及,供参考:
2.1 低温液氨罐区的安全防火间距 低温液氨罐区的安全间距包括低温氨罐区与厂界外的间距 和厂区内低温液氨罐区与其他类别罐区的间距,设计时低温氨 罐区与厂界外的安全防火间距应满足《石化化工企业设计防火 规范》 GB50160—2008 中第 4.1 区域规划和表 4.1.9 石化化工企业与相邻工厂或设施的防火间距的要求 ;设计时低温氨罐区与其他类别罐区的安全防火间距应满足《石化化工企业设计防火 规范》 GB50160—2008 第 4.2 工厂总平面布置和表 4.2.12 石油 化工厂总平面布置的防火间距的要求, 需注意的是在进行低温液氨罐区与厂界外的间距和厂区内低温液氨罐区与其他类别罐 区的间距设计时,低温液氨罐区应定义为乙类液体罐组 。 对于 “ 低温液氨储罐应设置防火堤,且堤内有效容积应不小于一个最大储罐容积的 60%” 条文并未区别对待单壁低温 液氨储罐和双壁全防低温液氨储罐,存在一定的争议。就双壁全防储罐的发展历史来看,节约土地和减少低温罐冷量损失是其最大的优点。根据 API-625 定义全防储罐必须满足以下 条件 :当双壁全防储罐内罐发生破损时,外罐可以完全容纳 泄漏液体和控制气体的挥发,因此相比较单壁罐无需设置防火堤以控制物料的泄露,从而减少土地的占用。
总结:液氨根据 《危险化学品安全技术全书》 其闪点确实是属于甲类危化品,依据《爆炸危险环境电力装置设计规范》( GB50058-2014 )第 2.0.26 条条文解释第( 2 )项:经验表明,氨很难点燃。所以 G B 50160-2018 石化规将液氨火灾危险性类别定义乙 A 类,是在充分借鉴国外发达国家的液氨研究成果,结合国内自身实际,在考虑不同火灾危险性时的防火间距要求、火灾几率、国内消防水平及能力、火灾的扑救难度、制定防火间距时的节约用地、与国际接轨等等综合因素,将液氨列入乙 A 类。供参考。
【问 3 】生产工艺操作规程编写依据是什么?
【答】 依据 1 :《安全生产法》第二十一条对主要负责人的职责责任中明确(二)组织制定并实施本单位安全生产规章制度和操作规程。第二十五条对安全生产管理机构以及安全生产管理人员的职责中明确(一)组织或参与拟订本单位安全生产规章制度、操作规程和生产安全事故应急救援预案。 依据 2 :《国家安全监管总局关于加强化工过程安全管理的指导意见》安监总管三〔 2013 〕 88 号。(八)操作规程管理。企业要制定操作规程管理制度,规范操作规程内容,明确操作规程编写、审查、批准、分发、使用、控制、修改及废止的程序和职责。操作规程的内容应至少包括:开车、正常操作、临时操作、应急操作、正常停车和紧急停车的操作步骤与安全要求;工艺参数的正常控制范围,偏离正常工况的后果,防止和纠正偏离正常工况的方法及步骤;操作过程的人身安全保障、职业健康注意事项等。操作规程应及时反映安全生产信息、安全要求和注意事项的变化。企业每年要对操作规程的适应性和有效性进行确认,至少每 3 年要对操作规程进行审核修订;当工艺技术、设备发生重大变更时,要及时审核修订操作规程。企业要确保作业现场始终存有最新版本的操作规程文本,以方便现场操作人员随时查用;定期开展操作规程培训和考核,建立培训记录和考核成绩档案;鼓励从业人员分享安全操作经验,参与操作规程的编制、修订和审核。
依据 3 :《危险化学品企业安全风险隐患排查治理导则》中相关要求。依据 4 :《化工企业工艺安全管理实施导则》 AQ/T3034 )第 4.1.2 条 工艺技术信息、 4.3.1 操作规程的编制。操作规程的内容应至少包括:开车、正常操作、临时操作、应急操作、正常停车和紧急停车的操作步骤与安全要求;工艺参数的正常控制范围,偏离正常工况的后果,防止和纠正偏离正常工况的方法及步骤;操作过程的人身安全保障、职业健康注意事项等。
依据 5 :地方标准或指南,《北京市企业岗位安全操作规程编写指南》、《危险化学品岗位安全生产操作规程编写导则》( DB37/T 2401-2013 )(山东省)、《企业安全操作过程编写指南》( DB32/T 3616-2019 )(江苏省)、《化工企业安全生产操作规程编写规范》( DB64/1770-2021 )(宁夏回族自治区)。供参考!
【问 4 】甲醇是首批重点监管危险化学品,那甲醇钠甲醇溶液( 28.5% )是不是也应该列入首批重点监管危险化学品呢?
【答】 1. 参考安监总管三〔 2011 〕 95 号《首批重点监管的危险化学品名录》和安监总管三〔 2013 〕 12 号 《第二批重点监管的危险化学品名录》,甲醇钠甲醇溶液不在两个批次的目录里。
2. 国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化学品名录的通知安监总管三〔 2011 〕 95 号。
一、重点监管的危险化学品是指列入《名录》的危险化学品以及在温度 20℃ 和标准大气压 101.3kPa 条件下属于以下类别的危险化学品: 1 ) . 易燃气体类别 1 (爆炸下限 ≤13% 或爆炸极限范围 ≥12% 的气体); 2 ) . 易燃液体类别 1 (闭杯闪点 <23℃ 并初沸点 ≤35℃ 的液体); 3 ) . 自燃液体类别 1 (与空气接触不到 5 分钟便燃烧的液体); 4 ) . 自燃固体类别 1 (与空气接触不到 5 分钟便燃烧的固体); 5 ) . 遇水放出易燃气体的物质类别 1 (在环境温度下与水剧烈反应所产生的气体通常显示自燃的倾向,或释放易燃气体的速度等于或大于每公斤物质在任何 1 分钟内释放 10 升的任何物质或混合物); 6 ) . 三光气等光气类化学品。
六、各省级安全监管部门可根据本辖区危险化学品安全生产状况,补充和确定本辖区内实施重点监管的危险化学品类项及具体品种。
以上供参考。
【问5 】 10% 的次氯酸钠水溶液的火灾危险性分类是乙类吗?
【答】 1 . 依据《危险化学品分类信息表 (2015 版 -80 号 ) 》,次氯酸钠溶液 [ 含有效氯> 5%] 属于危化品,其危险性类别为皮肤腐蚀 / 刺激 , 类别 1B 、严重眼损伤 / 眼刺激 , 类别 1 、危害水生环境 - 急性危害 , 类别 1 、危害水生环境 - 长期危害 , 类别 1 。
其燃爆危险为不燃,具腐蚀性,可致人体灼伤,具有致敏性。所以其危险性更多的是健康危害与环境危害。
2. 参考 T/HGJ 10600-2019 烧碱装置安全设计标准,表 3.2.1 烧碱装置危险化学品分类中的次氯酸钠火灾危险性为无意义。供参考。
【问 6 】石油化工规范 2.0.35 条款中厂际管道包括化工园区内厂与厂之间的管道吗?
【答】 不包括。 主要依据如下:
1 . 首先参考 GB 50160-2018 石化规术语 2.0.35 厂际管道:石油化工企业、油库、油气码头等相互之间输送可燃气体、液化烃和可燃液体物料的管道(石油化工园区除外)。其特征 是管道敷设在石油化工企业、油库、油气码头等围墙 或用地边界线之间且通过公共区域、长度小于或等于 30km 。
2. 参考《石油化工厂际管道工程技术标准》( GB/T51359-2019 )中 2.0.1 厂际管道的定义 :石油化工及煤化工企业、石油库、石油化工码头等相互间的输送可燃气体、液化烃和可燃液体管道(石油化工园区除外)。其特征是敷设在石油化工及煤化工企业、石油库、石油化工码头等围墙或用地边界线之间且通过公共区域,长度小于或等于 30km 。
3. 参考 GBT 36762-2018 化工园区公共管廊管理规程术语解释 3.1.3 公共管廊,建设在化工园区内,用于敷设各个厂际管道的公用管廊。
所以 石油化工规范 2.0.35 条款中厂际管道不包括化工园区内厂与厂之间的管道 。供参考。
【问 7 】是否所有精细化工企业都要做反应风险评估?
【答】 不是。 1 . 参见国务院安全生产委员会关于印发《全国安全生产专项整治三年行动计划》的通知安委【 2020 】 3 号附件三危险化学品安全专项整治三年行动实施方案 二、主要任务 ( 二 ) 提高危险化学品企业本质安全水平 3. 深化精细化工企业反应安全风险评估。现有涉及硝化、氯化、氟化、重氮化、过氧化工艺的精细化工生产装置必须于 2021 年底前完成有关产品生产工艺全流程的反应安全风险评估 , 同时按照加强精细化工反应安全风险评估工作指导意见 , 对相关原料、中间产品、产品及副产物进行热稳定性测试和蒸馏、干燥、储存等单元操作的风险评估。
2. 参见安监总局关于加强精细化工反应安全风险评估工作的指导意见 - 安监总管三〔 2017 〕 1 号
二、准确把握精细化工反应安全风险评估范围和内容
(一)企业中涉及重点监管危险化工工艺和金属有机物合成反应(包括格氏反应)的间歇和半间歇反应,有以下情形之一的,要开展反应安全风险评估:
1 ) . 国内首次使用的新工艺、新配方投入工业化生产的以及国外首次引进的新工艺且未进行过反应安全风险评估的;
2 ) . 现有的工艺路线、工艺参数或装置能力发生变更,且没有反应安全风险评估报告的;
3 ) . 因反应工艺问题,发生过生产安全事故的。
供参考。
【问 8 】墨水是否属危险化学品?
【具体问题】目前,有些生产文具企业因储存墨水而受到处罚,是因为没有当作危险化学品来管理,是因为取样抽查检测结果,墨水的闪点低于30℃,那请问如何界定墨水是否属危险化学品。据了解,企业贮存墨水主要成分是以甲醇做溶剂,加入其它色粉及助剂混合搅拌而成,类似油漆生产工艺。
【答】墨水分类主要有两种:1)依照色基分类,则分为:染料型墨、颜料型墨;2)依照溶剂来分类,则划分为:水性墨、油性墨。
墨水特性:1)水性墨是以水和水溶性的溶剂作为溶解色基的主要成分,墨性稳定,色彩鲜艳,可溶于水,能防止大气污染,不影响人体健康,不易燃烧,属于环保型墨水。2)油性墨是以非水溶性的溶剂作为溶解色基的主要成分,油性墨一般以有机溶剂(甲苯、二甲苯、工业酒精等)为溶剂。油性油墨中使用较多的有机溶剂,一般都是易燃液体,有些有机溶剂还会与空气中的一些气体发生化学反应,产生臭氧及烟雾,严重污染空气。但在建材行业中也有环保型的油性墨。
墨水配方中主要成分包括染料、成膜剂、溶剂、分散剂及其他助剂,如某墨水配方为染料 5%-25%、成膜剂 5%-15%、溶剂 30%-60%、分散剂 5%-20%、其他助剂 2%-10%。
从上面可知,墨水实际上是一种混合物,其溶剂主要成分一般均小于70%,依《危险化学品目录(2015版)》对于主要成分均为列入《危险化学品目录》的危险化学品,并且主要成分质量比或体积比之和小于70%的混合物或危险特性尚未确定的化学品,应进行鉴定分类,来确定是否是危险化学品。以水(45%~50%)为溶剂的水性墨,挥发性有机溶剂(VOC)含量极低,闪点无意义,无毒或毒性小,对环境污染小,故该墨水不属于危险化学品;以甲醇做溶剂的水性墨,则应进行鉴定分类来确定。供参考!
【问9】苯酚毒性是类别2还是类别3,是否需要设置可燃有毒报警器,是设置有毒还是可燃?
【答】1. 根据《危险化学品目录2015版实施指南》(安监总厅管三【2015】80号)的《危险化学品分类信息表》,苯酚为急性毒性-经口,类别3*;急性毒性-经皮,类别3*;急性毒性-吸入,类别3*
分类信息表中标记“*”的类别,是指在有充分依据的条件下,该化学品可以采用更严格的类别。例如,序号498“1,3-二氯-2-丙醇”,分类为“急性毒性-经口,类别3*”,如果有充分依据,可分类为更严格的“急性毒性-经口,类别2”
2. 查《危险化学品安全技术全书.通用卷》关于苯酚:
1)紧急情况概述 吞咽会中毒,皮肤接触会中毒,吸入会中毒,造成严重的皮肤灼伤和眼损伤 GHS危险性类别 急性毒性-经口,类别3;急性毒性-经 皮,类别3;急性毒性-吸入,类别 3;皮肤腐蚀/刺 激,类别1B;严重眼损伤/眼刺激,类别1;生殖细 胞致突变性,类别2;特异性靶器官毒性-反复接触, 类别2;危害水生环境-急性危害,类别2;危害水生 环境-长期危害,类别2。
2)理化特性:闪点(℃) 79 (CC);85 (OC)引燃温度(℃) 715 ,爆炸下限(%):1.3 爆炸上限(%):9.5。熔点(℃) 40.6 沸点(℃) 181.9。根据闪点其属于丙A类物质,若操作温度大于闪点的丙A物质,按乙A类算;
3.按照GBT 50493的可燃气体是指甲类气体或甲,乙A类液体蒸发后的气体,设置可燃探测;以及中石化自控设计技术中心站和全国化工自控设计技术中心站发布的《石油化工可燃气体和有毒气体检测报警设计标准》研讨会议纪要,特别说明了有毒气体的定义。
文中明确说明了适用范围为高毒气体以及急性毒性危害类别为1类及2类的急性有毒气体。
所以苯酚不属于甲,乙A类液体蒸发后的气体,不属于急性毒性危害类别为1类及2类的急性有毒气体,也不在高毒物品名录里,无明确规定其必须设置可燃或者有毒气体探测器。但是苯酚的急性毒性类别3*,若操作温度超过闪点,在充分依据的条件下,可以采用更严格的类别,建议企业如果条件允许, 可按照急性毒性2对待,设置有毒气体探测器。供参考。
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