合成 9-三联苯-10-吡咯烷酮！

三苯乙烯是一种对称的桨轮状结构，其中三个苯单元由两个桥头 CH 单元连接。它们可应用于多孔聚合物和超分子化学等领域。桥头 CH 单元可正式替换为较重的正锑原子（Pn = P-Bi），以获得有趣的类似物。当两个桥头都具有相同的元素时，就会产生 9,10-二壬基庚烯。已知的 9,10-二茚并庚烯和一些混合二茚并三庚烯都是如此。不过，目前只报道了一种 P/Bi 衍生物（没有固态结构数据），而且迄今为止还不知道 As/Bi 或 Sb/Bi 类型的组合。

鉴于此，近期由德国马尔堡大学的 Crispin Lichtenberg 等研究人员合成了第一个系列的 9-双-10-吡咯烷三联苯母体，即 Bi(C6H4)3Pn（Pn = P-Bi，见图1右）。这些化合物已被分离并完全定性。研究小组采用了两步程序。他们首先从 1-bromo-2-iodobenzene 制备出合适的三(2-溴苯基)pnictanes（见图1左），然后与 i-PrMgCl 和相应的 pnictogen(III) 卤化物反应。然后用叔丁基锂对得到的前体进行锂化，再与氯化铋（III）或溴化铋反应，得到所需的双(pnicta-triptycenes)，产率为 25-58%。

研究人员利用核磁共振光谱和单晶 X 射线衍射对这些产物进行了表征，利用密度泛函理论（DFT）计算研究了它们的成键情况，并研究了它们作为路易斯碱的行为。据研究人员称，这些产物有可能成为构建多核配位化合物的线性构件。  

参考文献

Fusing Triphenylbismuth and PnPh3 (Pn = P–Bi): Synthesis, Isolation, and Characterization of 9-Bisma-10-Pnictatriptycenes,

Dennis Rottschäfer, Anna Pachkovska, Xiulan Xie, Kai Oberdorf, Sascha Reith, Andreas Stoy, Crispin Lichtenberg,

Inorg. Chem. 2023. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.3c02802

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