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Nat. Commun.：电光催化亚胺氢化和芳基卤化物的还原官能化

时间：2024-01-25 来源： 浏览：

Nat. Commun.：电光催化亚胺氢化和芳基卤化物的还原官能化

催化计
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由预催化剂的单电子转移产生的开壳层催化活性物质，如自由基阳离子或自由基阴离子，广泛用于耗能的氧化还原反应，但它们的激发态寿命通常很短。
在这里， 复旦大学 Hao Guo ， Yanbin Zhang ，加州理工学院 Bo Li 在电化学条件下产生了一种闭壳噻吨酮 - 氢阴离子物种（ 3 ），它可以通过光化学转化为有效且长寿命的还原剂，从而实现电光催化氢化。
本文要点
要点1.  值得注意的是， TfOH 可以调节该系统中活性物质的氧化还原电位。在 TfOH 存在下，催化剂前体 (1) 可以在低电位下发生还原反应，从而抑制竞争性析氢，从而有效促进亚胺的加氢反应。
要点2.  在没有 TfOH 的情况下，系统的还原能力甚至可以达到与 Na 0 或 Li 0 相当的效力，从而允许芳基卤化物的氢化、硼基化、甲锡烷基化和（杂）芳基化构建 CH 、 CB 、 C-Sn 和 C-C 键。
Kang, WJ., Zhang, Y., Li, B. et al. Electrophotocatalytic hydrogenation of imines and reductive functionalization of aryl halides. Nat Commun 15, 655 (2024).
https://doi.org/10.1038/s41467-024-45015-6
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