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李亚栋院士/刘艺伟/麻娜娜JACS：有序大孔MOF中异价金属对位点催化多分子共活化！

时间：2024-03-18 来源：浏览：

李亚栋院士/刘艺伟/麻娜娜JACS：有序大孔MOF中异价金属对位点催化多分子共活化！

催化计

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具有多种化学状态的催化金属中心的精确设计以促进涉及多分子活化的复杂反应是非常理想的，但具有挑战性。

在此， 河南师范大学 Nana Ma ，大连理工大学 Yiwei Liu ，清华大学李亚栋院士 报道了一种基于微孔金属有机骨架（ MOF ）体系的具有异价金属对（ HMP ）位点的有序大孔催化剂，其包含 Cu ^II -Cu ^I 。

本文要点

要点1. 这种大孔 HMP 催化剂在大孔表面具有邻近异价双铜位点，其距离控制在 ~2.6 Å ，表现出乙醇在 Cu ^II 上和炔在 Cu ^I 上的共活化行为，并避免了微孔限制，从而促进无添加剂的炔烃硼氢化反应反应。与仅具有等价 Cu ^II -Cu ^II 位点的原始 MOF 和有序大孔 MOF 相比，所需的产率显著提高。

要点2. 密度泛函理论计算表明， Cu-HMP 位点可以稳定 Bpin-Cu ^II -Cu ^I - 炔中间体并促进 C-B 键形成，从而使炔烃硼氢化过程顺利进行。

这项工作为设计用于复杂物质转化的多分子活化催化剂提供了新的视角。

Zhong Zhang, et al, Heterovalent Metal Pair Sites on Metal-Organic Framework Ordered Macropores for Multimolecular Co-Activation, J. Am. Chem. Soc., 2024

https://doi.org/10.1021/jacs.3c14296