首页 > 行业资讯 > Nat. Commun.：异质双原子活性中心的不对称梯度轨道相互作用促进C-C偶联

Nat. Commun.：异质双原子活性中心的不对称梯度轨道相互作用促进C-C偶联

时间：2023-07-11 来源：浏览：

Nat. Commun.：异质双原子活性中心的不对称梯度轨道相互作用促进C-C偶联

原创学研汇催化计

催化计

微信号 icat2019

功能介绍我为催化狂！

收录于合集

光催化学术QQ群：248292372

双原子中心催化剂 (DAC) 在选择性光还原 CO ₂ 方面，特别是在 CO ₂ 转化为 C ₂₊ 的热力学和动力学机理方面，受到了极大的关注。

在这里， 延世大学 Tae Kyu Kim 首次设计了一种新型的锌卟啉 /RuCuDAC(ZnPor-RuCuDAC) 。异核的 ZnPor-RuCuDAC 表现出最好的乙酸酯选择性 (95.1%) ，而同原子的 ZnPor-Ru ₂ DAC 和 ZnPor-Cu ₂ DAC 表现出最好的 CO 选择性。

本文要点

要点1. 原位光谱测量表明，异核 Ru-Cu 位容易出现 C1 中间体偶合。深入的分析证实，由于 Ru4d-Cu3d 共振的强梯度轨道耦合， Ru-Cu 杂原子的两个形成的 *CO 中间体对不对称的电荷分布表现出明显较弱的静电斥力，这是由于侧向吸收和窄的二面角扭曲造成的。

要点2. 此外，强重叠的 Ru/Cu-d 和 CO 分子轨道容易分裂为成键和反键轨道，导致 C1 中间体的能量分裂水平降低。这些结果共同增加了两个 *CO 中间体在异核 DAC 上的碰撞几率。

这项工作首次对双原子位置上的中间体的对称性禁忌耦合机制提供了一个重要的视角。

Wang, J.M., Zhu, Q.Y., Lee, J.H. et al. Asymmetric gradient orbital interaction of hetero-diatomic active sites for promoting C-C coupling. Nat Commun 14, 3808 (2023).

DOI: 10.1038/s41467-023-39580-5

https://doi.org/10.1038/s41467-023-39580-5

热催化学术QQ群：741409795

光催化学术QQ群：248292372

电催化学术QQ群：1025856252

均相催化与酶催化QQ群：871976131

多孔材料学术QQ群：813094255

同步辐射丨球差电镜丨FIB-TEM

原位XPS、原位XRD、原位Raman、原位FTIR

加急测试