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武汉大学JACS:Ir催化不对称级联反应

时间:2022-10-26 来源: 浏览:

武汉大学JACS:Ir催化不对称级联反应

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在多种多样的天然产物分子中,对映体富集的 3- 羟甲基戊烯醛( 3-hydroxymethyl pentenal )是非常关键的分子结构,但是目前合成这种骨架结构的简单方法非常缺乏。

有鉴于此, 武汉大学王春江、董秀琴等 报道发展了一种 Ir 催化不对称级联催化反应方法学, β- 二酮和 VEC 反应物通过不对称烯丙基化 / - 克莱森级联催化反应,以较好的收率和优异的立体选择性生成一系列修饰官能团的手性 3- 羟甲基戊烯醛衍生物。

本文要点
要点1.  该反应对多种多样的 1,3- 二酮、 β- 位含有缺电子官能团的二酮,以优异的反应活性和优异的位点 / 化学 / 对映选择性进行催化反应。该反应在加氢、环丙烷化、氢硼化、烯烃复分解等克级放大反应中,都表现优异的反应活性。

要点2.  这种合成方法学在合成手性结构 (s)-Taniguchi 内酯,正式合成天然产物分子野靛碱( Cytisine )表现优异效果。作者基于实验结果和控制实验,提出反应的可行路径。

Zhi-Yuan Yi, Lu Xiao, Xin Chang, Xiu-Qin Dong*, and Chun-Jiang Wang*, Iridium-Catalyzed Asymmetric Cascade Allylation/Retro-Claisen Reaction, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c08811

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c08811

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