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JACS:同核双金属配合物可见光下驱动CO2还原

时间:2023-11-20 来源: 浏览:

JACS:同核双金属配合物可见光下驱动CO2还原

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利用太阳能通过人工光合作用生产可再生燃料已经成为一个热门的研究领域,特别是将 CO 2 转化为 CO HCOO- CH 3 OH CH 4 等有价值的产品。
近日, 香港城市大学 Tai-Chu Lau ,东莞理工学院 Gui Chen Marc Robert 利用双金属铜双季吡啶配合物,在乙腈溶液中实现了可见光驱动 CO 2 还原为 CO 和甲酸盐 (HCOO )
本文要点
要点1.  在弱酸 ( ) 为反应物的条件下,以 Ru(phen) 3 2+ 为敏化剂,胺类为牺牲电子供体,还原 CO 2 的转化率达到 766 TON ,甲酸选择性 60% ,一氧化碳选择性 28%
要点2.  机理研究表明,在两个 Cu 中心之间的协同作用下,在质子源 ( ) 存在的情况下产生桥接氢化物,并进一步与 CO 2 反应生成 HCOO 。第二种产物 CO 也在二氧化碳与还原络合物直接配位的平行竞争途径中产生。
要点3.  机理研究进一步将所观察到的反应活性与单金属 Cu 四季吡啶配合物进行了比较,前者只产生 CO ,后者与相关的同双金属 CO 二季吡啶配合物的反应活性进行了比较,后者在之前的研究中已被证明在不涉及中间氢化物形成的机制下产生甲酸。
Jaya Bharti, et al, Visible-Light-Driven CO2 Reduction with Homobimetallic Complexes. Cooperativity between Metals and Activation of Different Pathways, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI 10.1021/jacs.3c07799
https://doi.org/10.1021/jacs.3c07799
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